第1章化学热力学基础921.ppt

大 学 化 学 课程的性质、目的和任务 通过化学热力学和化学动力学的基本规律和近代物质结构理论的学习，了解当代化学的三大理论支柱，理解化学学科的框架。 能运用化学的理论、观点、方法审视公众关注的社会热点论题。 用化学的观点分析、认识工程技术、社会现象中的有关问题。 通过本课程教学活动，把培养学生的科学观、社会观、价值观结合起来，全面提高学生的科学素质和人文素质，培养开拓创新能力。 本学期学时分配：总学时72 学分 4 化学是一门在原子、分子或离子层次上研究物质的组成、结构、性质、变化及其内在联系和外界变化条件的科学。 简而言之，化学是研究物质变化的科学。 研究化学的目的 促进其他基础学科和应用科学的发展和交叉学科的形成。如：环境化学、能源化学、材料化学、地球化学等。 [美]Pimentel G C在《化学中的机会——今天和明天》 中指出的“化学是一门中心学科，它与社会发展各方面的需要都有密切关系。” 研究化学的方法 实验在化学发展中具有特殊的重要作用，从这个意义上说，人们把化学学科看成是一门实验性科学。 《实践论》和《矛盾论》中的基本观点是一切化学工作者所必须建立的，并用它来指导研究化学问题。 《大学化学》是将这多层次的、立体的各分支化学，提炼、综合、简明扼要介绍化学知识的一门基础课。也是针对非化学专业所开的一门专业必修课。 第1篇 化学反应基本规律 本章学习内容 热化学和焓变、熵变与吉布斯自由能；如何用实验方法 测量化学反应的热效应； 化学反应的热效应 △rH θm 、△fH θm及相关计算。 应用吉布斯自由能变△G判断化学反应进行的方向； 概 述 热力学——研究自然界各种形式能量之间相互转化的规律，以及能量转化对物质的影响的科学。 问题：出口气体中含有22％～28％CO？ 以前认为是CO与铁矿石接触时间不够。 解决办法：加高炉身、升高炉温。 结果：出口气体中CO含量并未明显减少。 热力学计算表明，此反应不能进行到底。 合成氨的反应 N2 (g)+ 3H2 (g) = NH3 (g) 目前的反应条件：高温、高压。 根据热力学计算，该反应可以在常温、常压下进行。 解决办法：研究有效的催化剂及最佳途径。 特点: 不考虑物质的微观结构和反应机理。 不涉及反应速率问题。只解决反应的可能性问题，不能解决反应的现实性问题。 1.1.1 体系与环境 如图，将CuSO4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可以看作封闭体系的是：(A) 绝热箱中所有物质 ； (B) 两个铜电极 ； (C) 蓄电池和铜电极 ； (D) CuSO4水溶液 思考： 体积是广度性质的状态函数；在有过剩NaCl(s) 存在的饱和水溶液中，当温度、压力一定时；系统的体积与系统中水和NaCl的总量成正比。 错，均相系统的V才与总物质的量成正比。 1、状态函数——用以确定系统状态的性质的物理量。例如：温度、压力、体积、密度等 2、状态函数的总和确定了体系某一确定的状态。决定体系状态的物理量，如：T、P、V、n等。 例如： 内燃机做功过程，气体燃料（外界）向内燃机传递热量，同时内燃机对外做功，温度也升高（即内能增加）。 “从同一始态经不同的过程到达同一终态，则Q和W的值一般不同，Q - W的值一般也不相同”。对吗？ 第一个结论正确，第二个结论错。 化学反应反应热的测量 一、简易式测量 例： Zn + CuSO4 = ZnSO4 + Cu ΔrHm = –216.8 kJ·mol-1 反应特点：等压  ∵ H= U+PV ∴ ΔH = ΔU+ ΔPV 恒压下， ΔH = ΔU+ PΔV Qp = ΔH = ΔU+ PΔV 等压反应热就是体系的焓变，等于体系的内能变化加上体系的体积功。 ——标出反应热效应的化学反应方程式 若反应完成的物质的量是按反应方程式所表示的实现的，则称为1mol反应，或1个单位的反应。 　　　例：H2 (g) + I2 (g) = 2HI (g) 　　　 ΔrHθm （ 298.15K）= -9.44 kJ·mol-1。 以 B 物质为例 , 任意两个状态之间，发生有限量变化时， 反应进度变为： 　　　　△ξ=ξ2 － ξ1 　　　　　 　　　　　　=　　　　　 　　　－ 　　　　　　　　 　　　　　　 　　　　　　= 　　　　 化学反应摩尔焓变ΔrHm 的测定 实验中，量热法测定 QP , 即ΔrH ( ΔH=QP ) 　由给定的计量方程确定 vB 由 (1.6) 得ΔrHm