第8章界面现象及表面化学.ppt

电势 带电的固体或胶粒在移动时，移动的切动面与液体本体之间的电位差称为 ? 电势。 只有在带电质点移动时才显示出 电势，所以它又被称为电动电势。 x + + + + + + + + + + + + 扩散层 A B 紧密层 ? 电势总是比热力学电势低， 外加电解质会使 ? 电势变小甚至 改变符号。 8.6.2 溶胶的胶团结构 由分子、原子或离子形成的固态微粒，称为胶核； 过剩的反离子一部分分布在滑动面以内，另一部分呈扩散状态分布于介质中。滑动面所包围的带电体，称为胶体粒子； 整个扩散层及其所包围的胶体粒子，则够成电中性的胶团(micelle)。 胶核吸附离子是有选择性的，优先吸附与胶核中相同的某种离子。 例1：AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ 过量的 KI 作稳定剂 [(AgI)m n I – (n-x)K+]x– ? xK+ |________________________| |________________________________| 胶核 胶粒 胶团 胶团的图示式： 例2：AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ 过量的 AgNO3 作稳定剂 胶团的结构表达式： [(AgI)m n Ag+ (n-x)NO3–]x+ ? x NO3– |______________________________| |_______________________________________| 胶团的图示式： 胶核 胶粒 胶团 作为憎液溶胶基本质点的胶粒并非都是球形，而胶粒的形状对胶体性质有重要影响。 例如：（1）聚苯乙烯胶乳是球形质点 （2）V2O5 溶胶是带状的质点 （3）Fe(OH)3 溶胶是丝状的质点 8. 6.3溶胶的经典稳定理论—DLVO理论 （2）溶胶的相对稳定性或聚沉取决于斥力势能或引力势能的相对大小。 （1）胶团之间既存在斥力势能，也存在着引力势能。 （4）加入电解质时，对引力势能影响不大，但对斥力势能的影响却十分明显。适当调整电解质的浓度，可以得到相对稳定的溶胶。 （3）斥力势能、引力势能以及总势能都随着粒子间距离的变化而变化，各有占优的情况。 胶粒间斥力势能、吸力 势能及总势能曲线 UR ∝exp{-?x} Umax F C {x} 0 Born排斥 {U} 势垒 U UA∝ ? —德拜参量 当粒子相距较大时，主要为吸力，总势能为负值；当靠近到一定距离，双电层重叠，排斥力起主要作用， 势能升高。要使粒子聚结必须克服这个势垒。 2. 溶剂化作用 若水为分散介质，构成胶团双电层结构的全部离子都应当是水化的，在分散相粒子的周围，形成一个具有一定弹性的水化外壳。 3. 布朗运动 布朗运动足够强时，就能够克服重力场的影响。 1. 分散相粒子带电 是主要影响溶胶稳定的原因， 由DLVO理论来说明、解释。 影响溶胶稳定性的因素 聚沉值 使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉 (coagulation 所需电解质的最小浓度。从已知的表值 value) 可见，对同一溶胶，外加电解质的离子 价数越低，其聚沉值越大。 聚沉能力 是聚沉值的倒数。聚沉值越大的电解 质，聚沉能力越小；反之，聚沉值越小的电解质，其聚沉能力越强。 8.6.4 溶胶的聚沉 （1）电解质的聚沉作用 将憎液溶胶中分散相粒子相互聚结，颗粒变大并发生沉降的现象，称为憎液溶胶的聚沉 电解质聚沉作用产生的原因是加入电解质后胶粒的 电势下降，当 电势的绝对值小于25~30mV时，粒子的布朗运动强度已经能够克服胶粒之间的静电斥力，而开始聚沉。 外加电解质对 电势的影响 电解质的浓度对胶体粒子势能的影响 c1c2c3 电解质浓度与价数增加，使胶体粒子间势垒的高度与位置发生变化。 电解质浓度： c1 c2 c3 ，电解质浓度?，U?，溶胶稳定性?。在 c3 以后，引力势能占绝对优势，分散相粒子一旦相碰，即可聚沉。 聚沉能力主要决定于胶粒带相反电荷的离子的数。反离子价数愈高，聚沉能力愈大，电解质的聚沉值粗略地与其异电离子电荷数的六次方成反比。这就是舒采-哈迪 （Schulze-Hardy）价数规则。 例如，对于给定的溶胶，反离子分别为一、