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冷冻干燥方法制备纤维素制品新工艺研究 摘要：目的：研究考察制备纤维素制品的新工艺，为纤维素的开发提供新的研究思路和方法。方法：利用氢氧化钠/尿素水溶液提取纤维素，考察筛选提取纤维素的优化条件，并应用冷冻干燥方法考察制备纤维素制品的新工艺。结果：研究确定提取纤维素的优化条件为：氢氧化钠/尿素质量分数为12%：8%，放置温度为-20℃，放置时间为12 h，纤维素质量分数不超过1%；将含纤维素原料溶于上述体系，除去不溶的杂质，经冷冻干燥后，复溶，加热破坏纤维素溶解体系，过滤，制得纤维素制品。结论：利用氢氧化钠/尿素水溶液提取纤维素，并应用冷冻干燥方法可以制备纤维素制品，为纤维素的开发提供新的工艺和研究思路。 关键词 纤维素；冷冻干燥；氢氧化钠/尿素水溶液；工艺 纤维素，分子式(C6H10O5)n，由D-葡萄糖以β-1，4糖苷键组成的大分子多糖，分子量50000～2500000,相当于300～15000个葡萄糖基，是植物细胞壁的主要成分。纤维素不溶于水和乙醇、乙醚等有机溶剂，能溶于Schwitzer试剂，浓硫酸，铜铵溶液和铜乙二胺溶液等。 纤维素的实验室制法是先用水、有机溶剂处理植物原料，再用氯、亚氯酸盐、二氧化氯、过乙酸去除其中所含的木素，得到纤维素和半纤维素，然后采用各种方法除去半纤维素，制得纯纤维素。工业制法是用亚硫酸盐溶液或碱溶液蒸煮植物原料，除去木素，然后经过漂白进一步除去残留木素，所得漂白浆可用于造纸。 纤维素是世界上最丰富的天然有机物，占植物界碳含量的50％以上。棉花的纤维素含量接近100％，为天然的最纯纤维素来源。一般木材中，纤维素占40～50％，还有10～30％的半纤维素和20～30％的木质素。此外，麻、麦秆、稻草、甘蔗渣等，都是纤维素的丰富来源。全世界用于纺织造纸的纤维素，每年达800万吨。此外，用分离纯化的纤维素做原料，可以制造人造丝，赛璐玢以及硝酸酯、醋酸酯等酯类衍生物和甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素等醚类衍生物，用于塑料、炸药、电工及科研器材等方面。所以研究纤维素开发的新方法和新工艺具有巨大的社会和经济意义。 氢氧化钠/尿素水溶液是一种纤维素新溶剂，其它溶剂如N，N．二甲基乙酰胺/氯化锂、N．甲基氧化吗啉(NMMO)、65％氯化锌水溶液等成本较高且不利于环保，故从经济与环境方面考虑，氢氧化钠/尿素水溶液是最实用的纤维素溶剂。本课题利用氢氧化钠/尿素水溶液提取植物中的纤维素，并考察应用冷冻干燥方法制备纤维素制品，为植物纤维素的开发提供新的研究思路和方法。 1 实验部分 1.1 原材料 纤维素：滤纸，市售；树叶，自制；尿素：分析纯，沈阳化学试剂厂产品；氢氧化钠：化学纯，齐鲁石化公司研究院试剂厂产品。 1.2 实验方法 1.2.1 温度对纤维素溶解性能的影响 配制氢氧化钠/尿素溶液，加入适量滤纸碎块，搅拌，分别放置于常温、4℃、-10℃、-20℃及-30℃条件下约12 h后取出。过滤滤去残渣和不溶物，考察不同温度对纤维素溶解性能的影响，确定纤维素提取的最佳提取温度，确定纤维素提取的最佳工艺条件。 1.2.2 不同氢氧化钠和尿素配比对纤维素溶解性能的影响 按不同比例配制氢氧化钠/尿素溶液，加入适量滤纸碎块，搅拌，在冰箱中放置约12 h后取出。过滤滤去残渣和不溶物，考察氢氧化钠/尿素溶液的适宜配比。 1.2.3 不同氢氧化钠和尿素质量分数对纤维素溶解性能的影响 按不同氢氧化钠和尿素质量分数配制氢氧化钠/尿素溶液，加入适量滤纸碎块，搅拌，在冰箱中放置约12 h后取出。过滤滤去残渣和不溶物，考察不同氢氧化钠和尿素质量分数对纤维素溶解性能的影响，确定纤维素提取的最佳氢氧化钠和尿素质量分数。 1.2.4 纤维素质量分数对纤维素溶解性能的影响 按上述实验优化的条件配制氢氧化钠/尿素溶液，加入不同质量分数的滤纸碎块，搅拌，在冰箱中放置约12 h后取出。过滤滤去残渣和不溶物，考察纤维素质量分数对纤维素溶解性能的影响，确定纤维素提取的最佳纤维素质量分数，确定纤维素提取的最佳工艺条件。 1.2.5 冷冻干燥方法制备纤维素制品的考察 按上述实验优化的条件配制氢氧化钠/尿素溶液，加入适量的滤纸碎块，搅拌，在冰箱中放置约12 h后取出。过滤滤去残渣和不溶物，利用冷冻干燥方法低温条件下制备纤维素制品，确定冷冻干燥的工艺条件。 1.2.6 冷冻干燥后纤维素样品的处理工艺考察 利用冷冻干燥方法低温条件下提取纤维素样品后，进行进一步工艺处理，通过加热破坏纤维素溶解体系平衡，经过滤获得纤维素制品，回收氢氧化钠/尿素溶液。 1.3 技术路线 2 结果 2.1 温度对纤维素溶解性能的影响 配制质量分数为9％氢氧化钠与质量分数为6％尿素水溶液进行溶解实验，分别考察了不同温度下氢氧化钠/尿素水溶液对纤维素的溶解性能，实验结果见表1。 表1 温度对纤维素