化学分离富集课件2第二章沉淀分离法.ppt

§2-1 无机沉淀剂沉淀分离法 已知 KspFe(OH)3=3.5×10-38 当溶液中[Fe3+]=0.01M 开始沉淀的pH值 [OHˉ]3[Fe3+]≥Ksp=3.5×10-38 [OHˉ] ≥1.5×10-12 pOH≤11.8 pH ≥2.2； 沉淀完全进行时，溶液中[Fe3+]残留10-6M， 已知99.99%的Fe3+被测定， 此时pOH=10.5，pH=3.5 即测定Fe3+的pH为2.2～3.5 氨水加铵盐 2. 硫化物沉淀分离法 除碱金属碱土金属外，重金属离子可分别在不同酸度下形成 硫化物沉淀。沉淀剂H2S H2S → HSˉ → S2- K1=5.7×10-8 K2=1.2×10-15 饱和H2S溶液中[H2S]=0.1mol/L 可见[S- ]与酸度有关，[H+]↑[ S2-]↓因此可通过控制酸度来控 制[S2-]，而达到分离目的。 酸性介质 CH3CSNH2 + 2H2O + H+ → CH3COOH + H2S + NH4+ 碱性介质 CH3CSNH2 +3OHˉ=CH3COOˉ+ S2-+NH3 ↑+ H2O 测定剂通过水解反应缓缓产生，属于均相反应 2.其它盐类沉淀 沉淀为硫酸盐 此类沉淀剂一般含有两种基团, 酸性基团: 如-OH、–COOH、–SO3H等, 碱性基团: -NH2、=NH、=N-、=CO、=CS等. 3. 形成三元配合物的沉淀剂 （1）吡啶 在SCN-存在下，吡啶可与Cd2+、Co2+、Mn2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+生成沉淀。 （2）邻菲咯啉 可以在Cl-存在下与Pd2+形成三元配合物 共沉淀分离法中所使用的常量沉淀物质叫做载体（也称共沉淀剂） 良好的选择性； 定量性，能定量沉淀微痕量物质； 不干扰测定（或者至少易被除去或掩蔽）； 便于与母液分离，易洗涤和过滤； 共沉淀效率高。 1. 无机共沉淀剂 2. 有机共沉淀剂的显著优点 有机共沉淀剂可用强酸强氧化剂破坏， 或用灼烧挥发，易消除干扰； 选择性高； 载体分子量大，富集效率高； §2-4 盐析法分离 1. 为何难溶化合物的悬浊液可用以控制溶液的pH值？以ZnO悬浊液为例说明。 2. 阐述沉淀剂的分类。 3. 什么是分步沉淀？ 4. 盐析沉淀的机理及盐析的种类？ 第二章 沉淀分离法 §2-1 无机沉淀剂分离 §2-2 有机沉淀剂分离 §2-3 共沉淀分离 §2-4 盐析法分离 居里夫妇发现镭时就采取了共沉淀分离法中的分级结晶技术。 镭的发现 §2-3 共沉淀分离 定义：当载体沉淀从溶液中析出时，溶液中的某些原本 可溶的组分也被混杂于沉淀中，这种现象称为共 沉淀现象。 共沉淀现象常使沉淀被污染，是重量分析中误差 的主要来源。 但是，正是利用共沉淀剂对某些微痕量组分的定量沉淀能力，产生了在分离和富集上有广泛应用的共沉淀分离法。 共沉淀剂特点 按使用载体的不同可分为无机共沉淀和有机共沉淀两大类 无机共沉淀剂： 会引入大量其它金属离子载体； 共沉淀的选择性不高（混晶法高于吸附法）； 同时实现多种离子的富集，富集效率高。 共沉淀分离法类型 共沉淀中常用的无机载体 （3. 有机共沉淀剂 共沉淀中常用的有机载体 要求对欲富集的痕量组分回收率高 要求共沉淀剂不干扰待富集组分的测定 共沉淀剂应满足的条件 共沉淀分离法的应用实例 例如: 用活化法分析河，海等水样中的微量元素 由于海水中各组分的含量很少，无法直接滴定测量，要先进行预浓集。具体方法如下： 氧化铁 5升水样 20毫克三价铁盐 氨水 氢氧化铁沉淀 HCl溶解 氢氧化铁沉淀 过滤 灼烧 组分离 Ge(Li)谱仪 可定量测La Sm Yb Lu等 三价铁盐和氨水 第二章 沉淀分离法 §2-1 无机沉淀剂分离 §2-2 有机沉淀剂分离 §2-3 共沉淀分离 §2-4 盐析法分离 1. 定义—— 在高浓度中性盐存在下，使目标产物的溶解度减低而产生沉淀的过程。 特点——浓缩倍数高、操作简便、经济、纯化倍数低等 2. 盐析沉淀机理 减弱静电斥力 去水化膜 式中 S：蛋白质的溶解度，g/L; I：离子强度等于 I=1/2∑mi zi ; mi：离子 i的摩尔浓度； Zi：所带电荷； β：与盐的种类无关，但与温度、pH和蛋白质种类有关; Ks：与温度和PH无关，但与蛋白质和盐的种类有关。