化学反应工程-武汉理工大学化工学院.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 通常情况下，表面反应很慢且为总反应的控制步骤： 又第一步和第三步反应达到平衡，即 = 0 （ ） （ ） 又A1、A3均达到吸附平衡，由Langmiur等温吸附方程得： 于是 ( , ) 对于第一步或第三步为控制步骤的情况，大家可下去自己推导。 ① ② Wo 第八节 均相催化反应 （Homogeneous Catalytic Reaction） 在均相催化中，化学转化的完成是通过反应物 A1与溶解的催化剂之间形成络合物 X# ，并由它进而生成产物 A2 的。 在以此反应图示为基础的动力学方程推导过程中，通常假设，平衡的建立比 X# 向 A2 的进一步反应要快，只要催化剂浓度 CK,0 小于反应物浓度 C1，就会有相当大部分的催化剂消耗于络合物稳态浓度 CX 的建立， 于是： 由此可得平衡常数： 从而 最终得出产物的生产速率为： 上式称为米氏方程（Michaelis－Menten方程），在酶催 化领域众所周知。当 时，则 ，反 应成为关于催化剂浓度为一级的动力学，反应物浓度不影响反应进行的速率， 反之，当 时，则 第九节 温度对单一反应速率的影响及最佳温度effect of temperature on reaction rate and optimal temperature 温度对不同类型单反应速率的影响： 一 不可逆反应：只有正反应，上式中中括号部分为1。由于反应速率常数随温度的升高而升高，因此，无论是放热反应还是吸热反应，都应该在尽可能高的温度下进行，以获得较大的反应速率，但在实际生产中，要考虑以下问题： a）温度过高，催化剂活性下降或失活； b）设备材质的选取 c）热能的供应 d）伴有副反应时，会影响反应的选择性 在充分考虑这些因素影响的基础上，尽可能选用较高的温度。 二 可逆吸热反应 随温度的升高，k1升高， 升高， 升高， 也升高 总的结果，随温度的升高，总的反应速率提高。因此，对于可 逆吸热反应，也应尽可能在较高温度下进行，这样既有利于提 高平衡转化率，又可提高反应速率。同时，也应考虑一些因素 的限制。 例如，天然气的蒸汽转化反应是可逆吸热反应，提高温度有利于提高反应速率并提高甲烷的平衡转化率，但考虑到设备材质等条件限制，一般转化炉内温度小于800-850℃。 三 可逆放热反应 随温度的升高，k1升高， 降低， 降低， 也降低总的结果，反应速率受两种相互矛盾的因素影响。 温度较低时，由于 数值较大， 1，此时，温度对反应速率常数的影响要大于对 的影响，总的结果，温度升高，反应速率提高。 随着温度的升高， 的影响越来越显著，也就是说，随着温度的升高，反应速率随温度的增加量越来越小，当温度增加到一定程度后，温度对反应速率常数和平衡常数的影响相互抵消，反应速率随温度的增加量变为零。 随着温度的增加，由于温度对平衡常