化学反应工程第一章应用化学反应动力学及反应器设计基础.ppt

本章授课内容 1.1 化学反应和工业反应器的分类 1.2 化学计量学 1.3 加压下气相反应的反应焓和化学平衡常数 1.4 化学反应速率及动力学方程 1.5 温度对反应速率的影响及最佳反应温度 1.6 反应器设计基础及基本设计方程 1.7 讨论与分析 第一节 化学反应和工业反应器的分类 化学反应的分类 （1）按反应的化学特性分类 （2）按化学反应单元分类 按反应过程进行的条件分类 按化学反应单元分类 工业反应器的分类 按操作方法分类 间歇反应器 管式及釜式连续流动反应器 半间歇反应器 按流动模型分类 流体的质点或粒子（微元） 代表一堆分子所组成的流体，它的体积比反应器的体积小到可以忽略，但其中所包含的分子足够多，具有确切的统计平均性质，如组成、温度、压力、流速； 停留时间（Retention time） 指连续操作中一物料“微元”从反应器入口到出口经历的实际时间。 由于连续反应器中的死角、沟流、短路等造成不同质点在反应器中的停留时间不同，形成停留时间分布（RTD）。 年龄分布—仍然留在反应器中的质点的RTD 寿命分布—反应器出口处质点的RTD 返混 理想流动模型 平推流模型——反应物料以稳定流量流入反应器，沿着流料的流动方向，物料的流速、浓度、温度、压力等参数都相同，所有材料质点具有相同的停留时间，不存在返混；举例——长径比很大，流速较高的管式反应器。 全混流模型——返混程度为无穷大，反应物料的稳定流量流入反应器，新鲜物料与存留在反应器中的物料达到瞬间完全混合。出口处物料的浓度、温度等参数与反应器中物料相同。停留时间分布中有的很长，有的很短；举例——强烈搅拌的连续釜式反应器。 按反应器结构类型分类 按反应器结构类型分类 反应进度(extent of reaction) 对于单一反应 ξ称为“反应进度”，单位为mol. 化学膨胀因子(chemical expansion factor) 间歇系统 间歇釜式反应器中液相反应物所占体积变化可以略去，即等容反应 连续系统 空间速度与接触时间 空间速度 单位反应体积所能处理的反应混合物的体积流量。 平均停留时间与接触时间 停留时间分布是在流体不存在温度、组成等变化的等容情况下测定的，此时平均停留时间tm可按反应体积VR和等容状况下反应混合物的体积流量V0来计算，即 连续流动反应器中等容过程的平均停留时间tm，即接触时间τ。但对于变容过程，即使所有质点的停留时间都相同，即平推流，但反应器内物料的实际体积流量V随反应进度、温度和压力而变，因此不能用VR/V0来计算平均停留时间。但可采用接触时间?，因为V0是按进口温度、压力及初态组成计算的，其值不变。 空间速度与接触时间 国外有的反应工程教材，定义?=VR/V0为空间时间（space time），国内有的教材称它为“空时”。 连续系统 反应物的消耗速率与产物的生成速率 对于单一反应 化学反应速率与反应物系的性质、压力P、温度T及各反应组分的浓度c等因素有关；对于气一固相催化反应，还与催化剂的性质有关。因此，对于特定反应（含特定的催化剂）的反应物系，反应速率可用函数关系表示： 4.3 温度对反应速率常数影响的异常现象 在一般情况下，反应速率常数k与绝对温度T 之间的关系可以用阿伦尼乌斯（Arrhenius）经验方程表示，即 若反应机理在某温度范围内不变，则对Arrhenius公式两 边求对数 第五节 温度对单一反应速率的影响及最佳温度 5.1温度对不同类型单反应速率的影响： 二、可逆吸热反应 从图中可以看出： a）当转化率不变时，存在着最佳反应温度 b）转化率增加时，最佳温度及最佳温度下的反应速率都降低。 原因：转化率增加时，反应物不断减少，产物随之增加，逆反应的作用愈加明显，f2(y)/f1(y) 逐渐增大，从而加强了平衡常数对反应速率的限制作用。也就是说，由于转化率的增加， 反应速率增加量减少， 下降得更快， 当反应速率的增加量为零时，温度T 更低。 转化率高时， f2(y)/f1(y) 值较大， 值较小， 而反应速率常数k1又由于最佳温度较低而较小，因此，高转化率时最佳温度下的反应速率低于低转化率时最佳温度下的反应速率。 最佳温度曲线的求解 根据： 5.2 温度对多重反应速率的影响 下边以基本的平行反应和连串反应为例分析温度对主、副反应 的影响。 一、