固体物理化学第9章界面现象.ppt

表面和界面(Surface and Interface) 表面张力（Surface Tension） 弯曲表面下的附加压力 固体表面的特性 表面活性剂分类 § 9.6 表面活性剂 胶束 (micelle) § 9.6 表面活性剂 胶束 (micelle) 临界胶束浓度简称CMC 表面活性剂在水中随着浓度增大，表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层，多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢，聚集在一起形成胶束，这开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。 这时溶液性质与理想性质发生偏离，在表面张力对浓度绘制的曲线上会出现转折。继续增加活性剂浓度，表面张力不再降低，而体相中的胶束不断增多、增大。 § 9.6 表面活性剂 临界胶束浓度 (critical micelle concentration) § 9.6 表面活性剂 临界胶束浓度 (critical micelle concentration) 表面活性剂都是两亲分子，由于亲水和亲油基团的不同，很难用相同的单位来衡量，所以Griffin提出了用一个相对的值即HLB值来表示表面活性物质的亲水性。对非离子型的表面活性剂，HLB的计算公式为： HLB值= 亲水基质量 亲水基质量+憎水基质量 ×100/5 例如：石蜡无亲水基，所以HLB=0 聚乙二醇，全部是亲水基，HLB=20。 其余非离子型表面活性剂的HLB值介于0～20之间。 § 9.6 表面活性剂 亲水亲油平衡(hydrophile-lipophile balance) § 9.3 润湿现象 浸湿功 (work of immersion) 一种液体能否在另一种不互溶的液体上铺展，取决于两种液体本身的表面张力和两种液体之间的界面张力。 一般说，铺展后，表面自由能下降，则这种铺展是自发的。 大多数表面自由能较低的有机物可以在表面自由能较高的水面上铺展。 § 9.3 润湿现象 液体的铺展 设液体1和2的表面张力和界面张力分别为g1,g, g2,g和g1,2。 1 2 g1,g g1,2 g2,g 在三相接界点处，g1,g和g1,2的作用力企图维持液体1不铺展； 而g2,g的作用是使液体铺展，如果g2,g(g1,g+g1,2)，则液体1能在液体2上铺展。 § 9.3 润湿现象 液体的铺展 等温、等压条件下，单位面积的液固界面取代了单位面积的气固界面并产生了单位面积的气液界面，这过程表面自由能变化值的负值称为铺展系数，用S表示。若S≥0，说明液体可以在固体表面自动铺展。 § 9.3 润湿现象 或者说，液体可以在固体表面自动铺展的条件： σs-g σl-g + σl-s 铺展系数(spreading coefficient) § 9.3 润湿现象 铺展系数(spreading coefficient) 在气、液、固三相交界点，气-液与气-固界面张力之间的夹角称为接触角，通常用q表示。 若接触角大于90°，说明液体不能润湿固体，如汞在玻璃表面； 若接触角小于90°，液体能润湿固体，如水在洁净的玻璃表面。 接触角的大小可以用实验测量，也可以用公式计算： § 9.3 润湿现象 接触角(contact angle) 接触角的示意图： § 9.3 润湿现象 接触角(contact angle) 固体表面上的原子或分子与液体一样，受力也是不均匀的，而且不像液体表面分子可以移动，通常它们是定位的。 固体表面是不均匀的，即使从宏观上看似乎很光滑，但从原子水平上看是凹凸不平的。 同种晶体由于制备、加工不同，会具有不同的表面性质，而且实际晶体的晶面是不完整的，会有晶格缺陷、空位和位错等。 正由于固体表面原子受力不对称和表面结构不均匀性，它可以吸附气体或液体分子，使表面自由能下降。而且不同的部位吸附和催化的活性不同。 § 9.4 固体界面的吸附作用 § 9.4 固体界面的吸附作用 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 为了测定固体的比表面，常用的吸附质有：氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸汽等。 § 9.4 固体界面的吸附作用 吸附剂和吸附质(adsorbent,adsorbate) 吸附量通常有两种表示方法： (2)单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量。 (1)单位质量的吸附剂所吸附气体的体积。 体积要换算成标准状况(STP) § 9.4 固体界面的吸附作用 吸附量的表示 具有如下特点的吸附称为物理吸附： 1.吸附力是由固体和气体分子之间的范德