固体物理化学第6章相平衡.ppt

NH4Cl(s) = HCl(g) + NH3 (g) P140 串讲例题： 例题 6.2.1; 例题 6.2.2 总结注意： 同一物系点可对应多个相点。 1．一相：物系点同相点。 2．二相：一个物系点，对应两个相点。 3．三相：一个物系点对应三个相点。 CO2的相图 (2)正偏差在p-x图上有最高点 由于A，B二组分对拉乌尔定律的正偏差很大，在p-x图上形成最高点，如左图。 在p-x图上有最高点者，在T-x图上就有最低点，这最低点称为最低恒沸点（minimum azeotropic point） 计算出对应的气相的组成，分别画出p-x(y)和T-x(y)图，如(b)，(c)所示。 第六章 相平衡 §6.4 二组分真实液态混合物的气液平衡图 非理想的完全互溶双液系 第六章 相平衡 §6.4 二组分真实液态混合物的气液平衡图 非理想的完全互溶双液系 最低恒沸混合物 在T-x（y）图上，处在最低恒沸点时的混合物称为最低恒沸混合物（Low-boiling azeotrope）。它是混合物而不是化合物，它的组成在定压下有定值。改变压力，最低恒沸点的温度也改变，它的组成也随之改变。 属于此类的体系有： 等。在标准压力下， 的最低恒沸点温度为351.28K，含乙醇95.57? 。 第六章 相平衡 §6.4 二组分真实液态混合物的气液平衡图 非理想的完全互溶双液系 第六章 相平衡 §6.4 二组分真实液态混合物的气液平衡图 非理想的完全互溶双液系 具有最低恒沸点的相图可以看作由两个简单的T-x（y）图的组合。在组成处于恒沸点之左，精馏结果只能得到纯B和恒沸混合物。组成处于恒沸点之右，精馏结果只能得到恒沸混合物和纯A 。 对于 体系，若乙醇的含量小于95.57?，无论如何精馏，都得不到无水乙醇。只有加入 ，分子筛等吸水剂，使乙醇含量超过95.57?，再精馏可得无水乙醇。 第六章 相平衡 §6.4 二组分真实液态混合物的气液平衡图 非理想的完全互溶双液系 （3）负偏差在p-x图上有最低点 由于A，B二组分对拉乌尔定律的负偏差很大，在p-x图上形成最低点，如图(a)所示。 在p-x图上有最低点，在T-x图上就有最高点，这最高点称为最高恒沸点（maximum azeotropic point） 计算出对应的气相组成，分别画出p-x(y)图和T-x(y)图。如图(b)，(c)所示。 第六章 相平衡 §6.4 二组分真实液态混合物的气液平衡图 非理想的完全互溶双液系 第六章 相平衡 §6.4 二组分真实液态混合物的气液平衡图 非理想的完全互溶双液系 最高恒沸点混合物 在T-x(y)图上，处在最高恒沸点时的混合物称为最高恒沸混合物（high-boiling azeotrope）。 它是混合物而不是化合物，它的组成在定压下有定值。改变压力，最高恒沸点的温度会改变，其组成也随之改变。 属于此类的体系有： 等。在标准压力下， 的最高恒沸点温度为381.65 K，含HCl 20.24?，分析上常用来作为标准溶液。 第六章 相平衡 §6.4 二组分真实液态混合物的气液平衡图 非理想的完全互溶双液系 第六章 相平衡 §6.4 二组分真实液态混合物的气液平衡图 非理想的完全互溶双液系 （1）具有最高会溶温度 体系在常温下只能部分互溶，分为两层。 B点温度称为最高临界会溶温度（critical consolute temperature） 。温度高于 ，水和苯胺可无限混溶。 下层是水中饱和了苯胺，溶解度情况如图中左半支所示；上层是苯胺中饱和了水，溶解度如图中右半支所示。升高温度，彼此的溶解度都增加。到达B点，界面消失，成为单一液相。 第六章 相平衡 § 6.5 二组分液态部分互溶和完全不互溶系统的平衡图 部分互溶的双液系 帽形区外，溶液为单一液相，帽形区内，溶液分为两。 会溶温度的高低反映了一对液体间的互溶能力，可以用来选择合适的萃取剂。 所有平均值的连线与平衡曲线的交点为临界会溶温度。 在373 K时，两层的组成分别为A’和A”，称为共轭层（conjugate layers），A’和A”称为共轭配对点。 是共轭层组成的平均值。 第六章 相平衡 § 6.5 二组分液态部分互溶和完全不互溶系统的平衡图 部分互溶的双液系 第六章 相平衡 § 6.5 二组分液态部分互溶和完全不互溶系统的平衡图 部分互