基础化学-第八章-沉淀溶解平衡cz2012cor.ppt

* 1、用反应商J的概念引入沉淀溶解平衡中浓度积（离子积）J的概念。2、容度积规则逐一解释一下（包括三点） If溶液中原来有沉淀，则溶液就是饱和溶液，此时可能是固液共存体系，也可能是沉淀刚好溶解完全的液相。 If溶液中没有沉淀，则溶液刚刚达到饱和，此时如果提高构晶离子浓度，则会有沉淀产生。所以也叫临界点。 * 在前面讲的沉淀溶解平衡里，只是在纯水中进行，没有任何副反应，也不考虑任何介质比如酸性、碱性介质。但是实际反应中，除了主要的反应外，还会存在一系列的副反应 如CuS沉淀溶解平衡中，存在着Cu（OH）2以及H2S等物质，pH对体系有很大的影响。如果以沉淀溶解平衡为研究对象，沉淀溶解就是主反应，Cu（OH）2以及H2S都是副反应。 所以在一定的介质下，体系的溶解度就会发生变化，即容度积会发生变化，也就是要讲的条件容度积了。 那么什么会对实际的溶解度有影响呢？ 除了刚刚提到的酸度pH——酸效应 同离子效应，加入S离子对CuS的溶解度有什么影响？——同离子效应 说过Ksp不仅与温度有关，还与溶液的离子强度即活度系数有关，——盐效应 在后面学了配位比如Cu（NH3）4溶液会对CuS有影响——配位效应 锅炉中CaSO4——CaCO3能够实现，依据是什么？？ Cu离子和Zn离子在S离子中谁先沉淀出来呢？一起出来，分步出来？？这节是本章的重点。 * * 理想时候?M≈?A≈1，结论 在存在有其他强电解质时候，如KCl，KNO3等，偏离理想溶液，?M1,?A1，s’s。也就是说有易溶强电解质存在时，沉淀的溶解度增大。——盐效应 通过活度系数来影响溶解度，作用不大 同离子效应解释：易溶的强电解质！！盐效应里也有，有人说不就矛盾了吗？ 前面说过盐效应要求易溶的强电解质的浓度比较大的，而同离子效应中的易溶强电解质浓度不太大。一会可以通过例子来说明。 * * 浓度越高，稳定性越大，溶解度越大 * 反应的平衡常数要推导一下，是如何来的。 * 分步沉淀多用于硫化物和氢氧化物的分离 溶液pH应控制在2.60 ~ 6.10范围内可以使这两种离子完全分离－Zn完全沉淀，而Mn不析出 通过控制pH值的方法，来控制S2-的量，保证沉淀 * 当一种沉淀析出时，在一定条件下某些离子会被夹带下来与沉淀一起析出，叫共沉淀 * * 这种由于吸附使杂质包裹在沉淀内部的共沉淀现象称为包藏或吸留 陈化，即将沉淀与母液一起放置一段时间，晶体中不完整部分的杂质离子容易重新进入溶液，而在溶液中的离子又不断回到晶体表面，使结晶趋于完整，沉淀更为纯净。 * 板书介绍MmAn的溶解度公式 酸度较高时，弱酸根生成共轭酸的倾向，而酸度较低，金属形成羟基配合物的倾向，都是沉淀溶解度增大 板书推倒MmAn的计算公式 当添加的既是沉淀剂又是配位剂的情况下，有一个最小的溶解度 选择浓度时应避免过量太多的沉淀剂，应是沉淀溶解度在最低点附近。 I和Cl差10负几次方 1当沉淀量一定时，沉淀的颗粒越小则其比表面积越大，吸附杂质的量就越多。晶型沉淀表面吸附现象不严重，而无定形沉淀表面吸附较严重。2 一般情况下，杂质的浓度越大，被沉淀吸附的量越多。3因为吸附是放热过程，因此溶液温度升高可减少杂质的吸附 通常二者不加区别而统称为混晶 水分子的偶极作用，取向作用减弱固体之间的吸引力，使其形成水合离子进入溶液，这就是溶解 水合离子无序运动碰到固体表面，受到固体表面的吸引力，回到固体表面，这就是沉淀 判断溶解程度的趋势（结合化学平衡原理那章讲）具体程度还是靠溶解度来判断。 副反应发生必然影响主反应的程度，用副反应系数表示 [M’]=ML+MOH等等的。同样A’也一样。 讲完本页后问副反应系数?1,还是1? 。 * 刚才的板书上问Ksp＝？？引出Ksp’的概念，详细解释之。 注意其概念是Ksp’＝[M’][A’]，任何时候忘了Ksp’是什么东西就从概念上下手。 然后比较Ksp’、Ksp的大小。－副反应的发生会使溶解度增大 在有其他因素影响情况下的溶解度，用S‘表示 * 板书介绍MmAn的S`的计算公式 溶液pH应控制在2.60 ~ 6.10范围内可以使这两种离子完全分离－Zn完全沉淀，而Mn不析出 通过控制pH值的方法，来控制S2-的量，保证沉淀 溶液pH应控制在2.60 ~ 6.10范围内可以使这两种离子完全分离－Zn完全沉淀，而Mn不析出 通过控制pH值的方法，来控制S2-的量，保证沉淀 反应的平衡常数要推导一下，是如何来的。 * 例：在 1 dm3 Na2CO3 溶液中使0.010 mol?dm-3 的CaSO4全部转化为CaCO3，求Na2CO3 的最初浓度为多少？ 解： 平衡时cB/mol ?dm-3