工程化学第1章化学反应的基本原理-整合2.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 缓冲原理 可以从电离平衡上来研究。例如： 当加入少量HCl，即H+ 时，H+便与Ac-结合生成HAc，而溶液中[H+]基本不变。当加入少量NaOH 即 OH- 时，H+ 便和 OH- 结合生成水；由于溶液中[H+]降低，平衡就向右边移动，促使HAc又电离出一些 H+ 来，以补充减少的 H+。结果溶液中的[H+]还是基本不变。 这就是缓冲溶液的缓冲原理。 3.同离子效应和缓冲溶液的pH值计算 缓冲溶液和同离子效应的pH值计算是一样的 如何计算呢？ 可以举例说明之。 例如：有弱酸（HA）及弱酸盐（MA）所组成的缓冲溶液 ，[H+]或 pH 值的计算公式可这样推导。 设有： 代入平衡常数表达式 初始：　 c酸 0 c盐 平衡： c酸-x x c盐+x 　 　 由于同离子效应的作用，因此Ｘ很小，与 C酸，Ｃ盐 相比可以忽略。所以: 由公式可知： (1) 缓冲溶液的pH值与弱酸的电离常数Ka有关； (2) 缓冲溶液的pH值与其组成有关，即与弱酸和其盐的浓度的比值有关。 思考题： 自行推出碱性缓冲溶液的OH－的pOH为 【例10 】在 0.10 mol·L-1的HAc 溶液中，加入 NH4Ac (s)，使 NH4Ac的浓度为 0.10 mol·L-1。计算该溶液的 pH和 HAc的解离度。 解： 根据缓冲溶液的[H+]近似计算公式: 起始浓度 0.10 0 0.10 平衡浓度 0.10-x x 0.10+x pH=4.76 HAc的解离度 (1)弱酸──弱酸盐型（酸性） 如： HAc──NaAc　 酒石酸──酒石酸钠　 甲酸──甲酸钠 (2)弱碱──弱碱盐型（碱性） 如： 氨水──氯化铵 (3)两性物质 KH2PO4—K2HPO4 NaHCO3—Na2CO3 等等。 ４、常用缓冲溶液类型 H2PO4 - =HPO42 - + H+ HCO3 - = CO3 2- + H+ 　　 　　配制一定pH值的缓冲溶液，因按公式: pH=pKa-lg(c酸/c盐) 当c酸=c盐时，pH=pKa，则选择pKa与所需pH值相等或接近的弱酸及其盐，这时对外加酸，碱有同等的缓冲能力。 　　如：欲配制pH值为5左右的缓冲溶液，可选择HAc－NaAc缓冲对； 因为：HAc的pKa=4.75， 　　欲配制pH值为7左右的缓冲溶液，可选择NaH2PO4－Na2HPO4缓冲对； 因为：H2PO4-的pKa=7.21， 　　欲配制pH值为10左右的缓冲溶液，可选择NaHCO3－Na2CO3缓冲对； 因为： HCO3-的pKa=10.25， 还有：NH3水 　　再由pH=pKa-lg(c酸/c盐)适当调整(c酸/c盐)值。 　　注：所选缓冲溶液不能与反应物或生成物起反应。 5、缓冲溶液的选择和配制 【例11】取0.1 mol·L-1某一元弱酸50mL与20mL 0.1 mol·L-1的KOH溶液混合,将混合液稀释到100mL后,测得pH=5.25,求此一元弱酸的Ka. 反应前浓度 (50?0.1)/100 (20?0.1)/100 =0.05 =0.02 --- --- 反应后浓度 0.03 0 --- 0.02 (2） 初始浓度 0.03 0.02 平衡浓度 0.03-x 0.02+x x pH=pKa-lg(c酸/c盐)=5.25 pKa = pH +lg(c酸/c盐)=5.25+lg(0.03/0.02) = 5.43 Ka = 3.75 ×10-6 解: (1) 混合后 第一章第五节 化学反应的应用 1.6.1 化学反应速率及其表示方法 化学反应速率是指在一定条件下，某化学反应的反应物转变为生成物的速率。对于均