广东石油化工学院高分子近现代分析技术6-热分析.ppt

* 6.4 DTA,DSC,TG在聚合物研究中的应用 6.4.4 结晶聚合物结晶度 样品结晶部分所吸收的热量为?H2,1 －?Ha(2,1) 。样品的结晶度x可由下式计算： 式中， 是样品的结晶度达到100％时的熔融热。一般的结晶性聚合物的结晶度不可能达到100％，因此Gray将上式改写成如下公式： * 6.4 DTA,DSC,TG在聚合物研究中的应用 6.4.4 结晶聚合物结晶度 Ca是聚合物非晶区的热容，是一定值，当T1～T2区间确定后， ?Ha(2,1)也是定值，x与?H2,1呈线性关系，a与b为常 数。要求得a和b，可用X射线衍射的方法分别测定两个不同结晶度的该种聚合物的结晶度x，用DSC法分别测定它们?H2,1的值，然后分别代入上式中，解联立方程即可求出a， b常数。己知a和b值，则可以用DSC在相应的温度区间，测定相应聚合物的结晶度。 * 6.4 DTA,DSC,TG在聚合物研究中的应用 6.4.4 结晶聚合物结晶度 * 6.4.4 结晶聚合物结晶度 HDPE/PP 共混物的冷却结晶 * 6.4.4 结晶聚合物结晶度 聚乙烯样品的等温结晶 * 6.4 DTA,DSC,TG在聚合物研究中的应用 6.4.5 聚合物的热稳定性 热失重法是测定聚合物热稳定性常用的方法之一。图6－10是几种常见聚合物的热重曲线。由图可得知这几种聚合物的分解温度、分解快慢及分解的程序。如聚氯乙烯在300℃左右失重60％后，趋于稳定，当温度升至400℃左右后又逐渐分解；聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚四氟乙烯分别在400℃、500℃、600℃左右彻底分解，失重几乎100％，而聚酰亚胺在650℃以上分解，失重才40％左右。据此可见，这几种材料的耐温性能差异很大，聚酰亚胺的热稳定性能最好。 * 6.4 DTA,DSC,TG在聚合物研究中的应用 6.4.5 聚合物的热稳定性 * 6.4 DTA,DSC,TG在聚合物研究中的应用 6.4.6 氧化 聚合物在受热过程中极易氧化，所以在热分析中须用惰性气体加以保护。图6-11是商品尼龙－6纤维在空气中与氦气中的DTA曲线。由图可知，在氧气存在下用DTA测得尼龙－6的熔融温度略高，这是由于熔融之前发生氧化使熔融峰向高温侧偏移的缘故。 * 固化 图中所示为环氧树脂的固化反应，固化发生在第 1 次升温过程中，出现了大的放热峰。在第 2 次升温时样品已经固化，玻璃化温度Tg 往高温漂移，固化放热峰不再出现。 * Diamond TG/DTA图片及仪器性能介绍 * * * Diamond DSC 差示扫描量热仪图片及仪器性能介绍 * Sample Reference Platinum Alloy PRT Sensor Platinum Resistance Heater Heat Sink * 扫描速度的影响 灵敏度和分辨率的折中 灵敏度随扫描速度提高而增加 分辨率随扫描速度提高而降低 技巧：增加样品量得到所要求的灵敏度，低扫描速度得 到所要求的分辨率 样品制备的影响 样品的几何形状：样品与皿的紧密接触 样品皿的封压：底面平整、纤维不外露 样品量：增加样品量提高灵敏度、降低分辨率 * * * PMMA Tg 转变曲线对降温速度的依赖性 * 热分析 热是当系统与环境的温度存在差异时，在系统与环境之间 所传递或交换的能量(传导、对流、辐射) 物质以一定方式受热后，会使物质的温度升高或发生结构 的变化和化学反应 固体受热后，其热物理性质包括运输性质(导热系数、热膨 胀系数、热辐射性质等)和热力学性质(比热容等)发生变化 物质受热到一定温度发生熔融、凝固、结晶、软化、升华、 凝华、玻璃化转变、居里点转变、热释电效应…… * 热分析 6.1 热分析的定义与分类 国际热分析协会(International Confederation for Thermal Analysis, ICTA)于1977年将热分析定义为“热分析是测量在受控程序温度条件下，物质的物理性质随温度变化的函数关系的一组技术。” 其中物质是指被测样品(或者其反应产物)；程序温度一般采用线性程序，也可使用温度的对数或倒数程序。 热分析技术的范围相当广泛。依照所测样品物理性质的不同，可把热分析法分成几类。 * 6.1 热分析的定义与分类 进行逸出气分析(evoIved gas analysis，EGA)时，样品挥发物的检测一般是采用氢焰检测器，也可采用EGA与GC，MS，FTIR联用的方