工程化学——第三章溶液与离子平衡.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 小结：溶度积规则 作业；p160 18；19；21 谢谢！ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （4） 缓冲溶液的应用和选择原则 缓冲溶液可控制溶液的PH，应用很广。 ▲ 金属腐蚀与防腐 在硅半导体器件生产过程中用氢氟酸腐蚀以除去硅片表面没有用胶膜保护的那部分氧化膜SiO2，反应为 Si02 十 6HF ＝ H2[SiF6] 十 2H20 单独用HF溶液作腐蚀液，H＋浓度大，随着反应的进行H＋浓度会发生变化，pH值不稳定，造成腐蚀的不均匀。因此需应用HF和NH4F的混合溶液进行腐蚀，才能达到工艺的要求。 ▲ 金属电镀 电镀液中，常常采用H2PO4-1-HPO4-2来控制溶液的pH值。 ▲制革、染料 在制革、染料等工业以及化学分析中也需应用缓冲溶液。 ▲ 土壤pH控制 土壤中由于含有H2CO3－NaHCO3和NaH2PO4—Na2HPO4以及其他有机弱酸及其共扼碱所组成的复杂的缓冲系统，能维持一定的pH值。 ▲ 血液pH控制 依赖H2CO3-NaHCO3等所形成的缓冲系统以维持pH值在7.4附近。如果酸碱度突然发生改变，当PH值的改变超过0.5时，就可能会危及生命。 选择缓冲溶液的基本原则 缓冲对中任一种物质的浓度过小都会使溶液丧失缓冲能力。因此两者浓度之比值最好趋于1。 缓冲范围： pKa±1 课堂提问：p155 13题；15题 三 配离子的解离平衡 1. 配合物与配离子 配合物可看成是由简单化合物生成的复杂化合物。 由一个简单正离子(称为中心离子)和几个中性分子或它种离子(称为配位体)结合而成的复杂离子叫做配离子。 2 配离子的解离平衡 [Ag(NH3)2+]配离子的总的离解 例题9 解：查表 3 配离子解离平衡的移动 实验：往深蓝色的Cu(NH3)4溶液中加入少量稀H2SO4,溶液会由深蓝色转变为浅蓝色。 解释：这是由于加入的H＋(aq)与NH3结合，生成了NH4＋(aq)，促使[Cu(NH3)42+]进一步解离： 在配离子反应中，一种配离子可以转化为另一种更稳定的配离子，即平衡移向生成更难解离的配离子的方向。例如 小结： 缓冲溶液 配离子解离平衡与多元弱酸离解平衡类似。 作业： p158～159 8； 9； 11； 14； 17 四.难溶电解质的多相离子平衡 ★ 溶度积常数和溶解度 (solubility product constant and solubility) ★ 离子积和溶度积规则 (ion product rule of solubility product) ★ 沉淀-溶解平衡的移动 （mobile of precipitation– dissolution equilibrium） 1. 多相离子平衡和溶度积常数Ksp ● 溶解度 (中学里)把某温度下100克水里某物质溶解的最大克数叫溶解度(g/100gH2O). 热力学中，把在一定温度和压力下固-液达到平衡时的饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度”，用S(mol/dm-3) 表示. 温度一定时，难溶电解质的饱和溶液中，离子浓度的乘积为一常数，叫做溶度积常数，计为Ksp 。 ● 溶度积 固体硫酸钡为纯物，无浓度变化 （1） Ksp的热力学计算 计算公式： - RTlnKsp＝ΔrGmΘ ΔrGmΘ 计算方法为 △rGmθ=∑νB△fGmθ(B) △rGmθ=△rHmθ-T△rSmθ △rHmθ=∑νB△fHmθ(B) △rSmθ=∑νBSθ(B) （2） 溶度积与溶解度之间的关系 例题2 已知 求Ag2CrO4在在水中的溶解度。 解： 课堂练习题 参考答案 经计算可知 选(C) 结论：同类电解质，Ksp愈小，s也愈小;不同类的电解质应根据算出的溶解度比较难溶程度。 2.溶度积规则及其应用 （1） 溶度积规则(rule of solubilit produc