无机化学武汉第三版4化学键与分子结构.ppt

第4章 化学键与分子结构 Chapter 4 Chemical bond and molecular structure 4.1 离子键理论 （2）离子键没有方向性 4.1.3 离子的特征 4.1.5 晶格能 4.2 共价键理论 (4) 杂化轨道理论的基本要点 同核双原子分子的分子轨道能级图应注意： 4.2.5 键参数与分子的性质 4.4 分子间作用力 1. 氢键的形成 4.4.2 分子间作用力 （范德华力） 范德华力一般包括三个部分： 1. 取向力 发生在极性分子和极性分子间，靠永久偶极而产生的相互作用力叫取向力。两个分子接近时，同极相斥，异极相吸，分子发生相对的转动，即取向。 取向力的本质是静电作用力，其大小与以下因素有关： (a) 与偶极距的平方成正比 (b) 与绝对温度成反比 (c) 与分子间距离的7次方成反比 2. 诱导力 极性分子与非极性分子以及极性分子与极性分子之间。诱导偶极同极性分子的永久偶极间的作用力叫诱导力。 诱导力的本质是静电作用力，其大小与以下因素有关： (a) 与偶极距的平方成正比 (b) 与分子间距离的7次方成反比 3. 色散力 分子的瞬间偶极会诱导邻近分子产生瞬间偶极，于是两分子可以靠瞬间偶极相互吸引在一起，这种由于存在“瞬间偶极”而产生的相互间作用力称为色散力。 色散力是普遍存在的，即极性分子与极性分子之间，极性分子与非极性分子之间以及非极性分子与非极性分子之间均存在色散力。而且分子体积越大，越易变形，则色散力就越大。此外，由于瞬时偶极的方向处在瞬息万变之中，故色散力的方向是多变的(没有方向性)。 色散力大小与下列因素有关： (a) 与相互作用的分子的变形性成正比 (b) 与分子间距的7次方成反比 (c) 与分子的电离能有关 47.28 8.996 1.929 36.38 H2O 29.58 14.94 1.548 13.31 NH3 21.13 16.82 1.004 3.305 HCl 23.09 21.92 0.502 0.686 HBr 25.98 25.86 0.113 0.025 HI 8.75 8.74 0.0084 0.0029 CO 8.49 8.49 0.000 0.000 Ar 总和 色散力 诱导力 取向力 分子 由表可以看出，分子间总是存在色散力的。在一般分子中，色散力往往是主要的，只有极性很大的分子，取向力才显的重要。 总之，分子间的范德华引力有以下一些特点： 它是永远存在于分子或原子间的一种作用力; 它是吸引力，数量级比化学键小一至二个数量级; 没用方向性与饱和性; 范德华力的作用范围很小，只有几个pm; 范德华力有三种，静电力与诱导力只存在于极性分子间，色散力存在任何分子间，而且对大多数分子来说（除H2O分子外），色散力是主要的。 4.2.6 分子晶体和原子晶体 (1) 分子晶体 非金属原子通过共价键组成分子，以分子为质点组成分子 晶体。 晶格质点是分子，质点间作用是分子间力，比离子键和共 价键弱。 分子内共价键。 一般具有较低的熔点、沸点和硬度。 固体熔化时不导电，强极性分子型晶体溶解水中能导电。 非金属原子通过共价键相连，扩展到整个晶体，形成原子 晶体。 晶体中的质点是原子，质点间作用是共价键。 在晶体中没有独立的小分子，晶体有多大，分子就多大。 具有较高的熔点、沸点和硬度。 通常情况下不导电。但硅、碳化硅等半导体，可有条件地 导电。 (2) 原子晶体 4.3.1 金属键的改性共价理论 4.3.2 金属键的能带理论 4.3.3 金属晶体 4.3 金属键理论 与非金属比较，金属原子的半径大，核对价电子的吸引比较小，电子容易从金属原子上脱落成为自由电子，汇成所谓的“电子海”，留下的正离子浸沉在这种电子海洋中。这些自由电子与正离子之间的作用力将金属原子粘合在一起而成为金属晶体，这种作用力称为金属键，也称改性共价键。 4.3.1 金属键的改性共价键理论 金属键无方向性，无固定的键能，金属键的强弱和自由电子的多少有关，也和离子半径、电子层结构等其它许多因素有关， 很复杂。 金属键的形象说法是： 失去电子的金属离子浸在自由电子的海洋中。 金属键的强弱可以用金属原子化热等来衡量。 金属原子化热是指 1 mol 金属变成气态原子所需要的热量。金属原子化热数值小时，其熔点低， 质地软；反之则熔点高，硬度大。 例如 Na