有机化学课件第二版高占先主编第8章饱和烃.ppt

第 8 章 卤 代 烃  沸点： 熔点： 2. 相对密度 3. 光波谱性质 2.醇解反应 3. 氨解反应 4.氰解反应 将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列： 1.按SN1反应： 2、按SN2反应： 2. E1 反应机理-----E1类似于SN1 8.4.2 反应的取向和立体化学 1. 反应的取向 不同烷基卤烷消去规律 4. 温度的作用 温度升高，有利于消除反应， 练习：将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。  合成下列化合物 8.5 不饱和卤代烃 8.5.1 卤代烯烃 1.卤乙烯型卤代烯烃 2. 烯丙位卤代烯烃 3. 隔离型卤代烯烃 8.5.2 卤苯 卤原子连在苯环上 8.6 多卤代烃8.6.1多卤代烷烃 1. 多卤代甲烷 （1）多氯甲烷(氯仿) 二氯卡宾 （2） 氟氯甲烷 1，2-二卤代烷 邻二卤代烷进行脱卤化氢生成炔烃有制备意义。 3. 多卤代芳烃 8.7 金属有机化合物 8.7.1 有机镁化合物 1.格利雅试剂的生成 8.7.2 有机锂化合物 1. RLi 合成及反应: 由2-甲基-1-溴丙烷及其它无机试剂制备下列化合物。 a. 异丁烯 b. 2-甲基-2-丙醇 c. 2-甲基-2-溴丙烷 d. 2-甲基-1,2-二溴丙烷e. 2-甲基-1-溴-2-丙醇 分子式为C3H7Br的A，与KOH-乙醇溶液共热得B，分子式为C3H6，如使B与HBr作用，则得到A的异构体C，推断A和C的结构，用反应式表明推断过程。 答案： 反应实例： 高能燃料 合成高碳醇的方法 150℃ 20MPa Ziegler催化剂 ( C H 3 ) 2 C C H + H 2 + A I [ C H 2 C H ( C H 3 ) 2 ] 3 A I 2 6 2 3 8.7.3 有机铝化合物 练习 (n≥1) 与 相似，有p-p共轭效应，亲核取代反应难进行。 1. 环上的亲电取代反应 -X为第一类定位基(钝化环),环上能进行亲电取代反应 190~230℃ （4，4’-二氯苯砜 ， 聚砜的单体） （1）磺化反应 2-氯蒽醌 （2）酰基化反应 2 卤原子被取代的反应 曾用来制苯胺，但能耗大、设备贵、三废多。 200℃ 6MPa O O 2 N N O 2 Br O 2 N O H N O 2 O H + - d - 4,4‘-二硝基二苯醚 60℃ 200℃ 高压 100℃ 130℃ 邻对位上 -NO2越多，亲核取代越容易进行。 选择取代： 在卤原子的邻，对位上强第二类定位基越多，亲核取代越容易。 卤原子活性：F Cl Br I 3. 卤苯的取代反应机理 （1）加成-消除机理 u = k[芳卤][亲核试剂] 区别于SN2机理，称作SNAr2机理 芳卤的SN2反应能量变化曲线 （2）苯炔机理(消除-加成机理） （47%） （53%） （近似等量） 消除： 加成： N H 2 N H 2 N H 2 N H 2 N H 3 N H 2 N H 2 * * * * * + + - - : - : - 因为卤原子邻位没有氢原子，不能生成活泼的中间体苯炔。 4. 偶联反应 200℃ 苄卤型芳卤化合物 （苄卤） 与CH2=CH-CH2X相似。 C-X活泼，易进行亲核取代。 同碳多卤代烷 CH2Cl2 ； 不同碳多卤代烷 CH2BrCH2Br。 （酸性） （中性） 参加反应的是单线态 碳烯：电子不饱和(C有6个电子),有亲电性,亲电加成。 二氯卡宾的两种存在状态: 单线态（Csp2) 三线态（Csp) 顺式加成 合成环状的方法 7,7-二氯双环[4.1.0]庚烷 分解氧化反应 CHCl3试剂用棕色瓶装防止光气生成，加入少量HOC2H5破坏生成的光气。 C H C I 3 + O 2 C I C C I O + H C I O C O C 2 H 5 O C 2 H 5 C I C C I O + H O C 2 H 5 H C I 2 2 + 光气 2 CCI3F CCI2F2 CHCIF2 CCIF3 bp/℃ 28.8 -29.8 -40.8 -82 无色、无溴、无腐蚀、易压缩、低沸点，做冰箱、空调的制冷剂。在光作用下生成自由基Cl?,破坏O3层。 无氟冰箱： 用 CH3-O-CH3