纳米Pd的形貌和尺寸可控制备及其1丁炔二醇加氢性能-分子催化.PDFVIP

　第２７卷 第４期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．４　 　２０１３年８月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｕｇ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０４０３１６０７ 纳米Ｐｄ的形貌和尺寸可控制备及其１，４丁炔 二醇加氢性能 刘　倩，李　闯，陈　霄，梁长海 （大连理工大学 化工与环境生命学部化工学院，辽宁 大连　１１６０２４） 摘要：采用化学还原法合成Ｐｄ纳米立方体，并将其作为晶种，进一步合成大尺寸的纳米Ｐｄ立方体以及具有不同 ｛１００｝和｛１１１｝晶面比例的纳米Ｐｄ多面体．将形貌和尺寸可控的纳米Ｐｄ溶胶应用于１，４丁炔二醇催化加氢的反 应中，反应结果表明，纳米Ｐｄ的催化性能取决于其尺寸和形貌．｛１１１｝晶面的催化活性高于｛１００｝晶面，ＰＶＰ稳 定的Ｐｄ胶体对１，４丁烯二醇均具有较高选择性，具有适当｛１００｝和｛１１１｝晶面比例的纳米Ｐｄ多面体对 １，４丁烯 二醇的选择性可达９６％． 关键词：钯形貌；晶种法；１，４丁炔二醇；选择加氢 中图分类号：Ｏ６４３．３６ 文献标志码：Ａ 　　金属纳米颗粒的催化性能取决于纳米粒子的大 包括还原成核生长产物等几个阶段，在形成过程 小、形貌、组成及结构，因此可以通过优化金属纳 ２＋ ０ 中，Ｐｄ被还原成Ｐｄ，随后聚集成核，进而形成晶 米颗粒的合成条件使金属纳米颗粒的催化性能达到 种，晶种形成后，便以此为中心生长；在生长过程 ［１］ 最优 ．不同结构的金属纳米颗粒通过尺寸效应和 中，可通过选择性改变特定晶面的生长速度比来实 － 形貌效应影响化学反应的活性和选择性，金属纳米 ［６］ ［６８］ 现纳米钯的形貌控制 ．Ｘｉａ等 通过使用不同 晶体的表面原子所占比例随着纳米晶体的尺寸和形 的还原剂和封端剂选择性合成出立方体、截形八面 貌的变化而变化．同样，不同晶面所占的比例也随 体、八面体、正十面体以及棒状等不同形貌的纳米 着形貌的变化而变化：立方体由｛１００｝晶面组成， Ｐｄ，发现在２甲基３丁炔２醇催化加氢中，炔醇的 八面体由｛１１１｝晶面组成，而截形八面体由｛１００｝ 半加氢反应优先发生在晶面上，而完全加氢优先发 和｛１１１｝晶面共同组成；调节｛１００｝和｛１１１｝晶面的 ［９］ 生在晶体棱上．Ｔｓｕｎｇ等 报道了在吡咯氢化中， 比例可以形成不同形貌的纳米多面体． Ｐｔ纳米立方体对正丁胺的选择性优于Ｐｔ纳米多面 Ｐｄ作为催化剂被广泛应用于一系列反应中， 体．晶种法亦为一种常见的纳米材料的合成方法， － － ［２３］ ［４５］ 例如加氢／脱氢反应 、偶联反应 等．同其它 可以生成均一形貌的纳米颗粒，通过晶种法可以合 金属一样，纳米Ｐｄ颗粒的粒径大小和形貌与其制 成出形貌和尺寸可控的 Ｐｔ纳米颗粒或 Ｐｄ纳米 － 备条件有关，通过改变金属前体的种类、反应温 棒［１０１１］． 度、溶剂、还原剂以及保护剂等均可调控最终产物