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《材料科学基础》CAI课件-李克 第七章 二元相图及其合金的凝固 在实际工业中，广泛使用的不是前述的单组元材料，而是由二种以上组元 组成的多元系材料。 二元相图研究二元体系在热力学平衡条件下，不同相与温度、成分之间的关系。 二元系相图的材料包括金属、陶瓷、高分子等。本章重点讲述二元合金。 7.1 二元相图的表示和测定方法 成分在国家标准有两种表示方法：质量分数（ω）和摩尔分数（x）。 本教材未特别说明情况下的二元相图均以质量分数表示 用热分析测量临界点来绘制二元相图的过程。（BS） 在二元相图中有单相区和两相区。 由相率可知，二元系最多只能三相共存，且在相图上为水平线，如图7.2。 两相平衡的杠杆法则 在相图中任何一两平衡相共存状态时，多相的成分遵循杠杆法则： 二元相图的几何规律 根据热力学的基本原理，可导出相图应遵循的一些几何规律，由此能帮助我们理解相图的构成。 (1)相图中所有的线条都代表发生相转变的温度和平衡相的成分，相界线是相平衡的体现，平衡相成分必须沿着相界线随温度而变化。 (2)两个单相区之间必定有一个由该两相组成的两相区把它们分开，而不能以一条线接界。两个两相区必须以单相区或三相水平线隔开。 (3)二元相图中的三相平衡必为一条水平线，表示恒温反应。 (4)当两相区与单相区的分界线与三相等温线相交，则分界线的延长线应进入另一两相区内，而不会进入单相区内。 7.3.1 匀晶相图和固溶体凝固 由液相结晶出单相固溶体的过程称为匀晶转变。 L == ? 二元合金如Cu-Ni、Au-Ag、Au-Pt等； 二元陶瓷如NiO-CoO 、NiO-MgO等 匀晶相图还可有其他形式，如Au-Cu，Fe-Co等在相图上具有极小点，而在Pb—T1等相图上具有极大点，两种类型相图分别如图7．14(a)和(b)所示。 2. 固溶体的平衡凝固 平衡凝固：指凝固过程中的每个阶段都能达到平衡，即在相变过程中有充分时间进行组元间的扩散，以达到平衡相的成分。 3. 固溶体的非平衡凝固 在实际工业生产中，合金溶液浇涛后的冷却速度较快，使凝固过程偏离平衡条件，称为非平衡凝固。固相内组元扩散比液相内组元扩散慢得多，故偏离固相线的程度大得多。 下图是非平衡凝固时液、固两相成分变化的示意图。 固溶体的非平衡凝固的特点 （1）非平衡凝固的固相平均成分线和液相平均成分线与平衡凝固的固相线、液相线不同，冷却速度越快，偏离固、液相线越严重；反之，冷却速度越慢，越接近，表明凝固速度越接近平衡凝固条件。 （2）先结晶部分总是富高熔点组元，后结晶的部分是富低熔点组元。 （3）非平衡凝固总是导致凝固终结温度低于平衡凝固时的终结温度。 固溶体通常以树枝状生长方式结晶，非平衡凝固导致先结晶的枝干和后结晶的枝间的成分不同，故称为枝晶偏析。 7.3.2 共晶相图及其合金凝固 Pb-Sn相图是一个典型的二元共晶相图。 2．共晶合金的平衡凝固及其组织 以Pb-Sn合金为例，分别讨论各种典型成分合金的平衡凝固及其显微组织。 a. ω(Sn)19%的合金（完全固溶） 图7．21为ω (Sn)＝10％的Pb-Sn合金平衡凝固过程示意图 b. ω(Sn)=61.9%的共晶合金 图7.22显示该共晶合金呈片层交替分布的室温组织，黑色为α相，白色为β相。 该合金的平衡凝固过程示于图7.23 中。 杠杆原理计算共晶组织的相对成分比 c. ω(Sn)＝50％的亚共晶合金 Pb-Sn亚共晶合金经4％硝酸酒精浸蚀后显示的室温组织，暗黑色树枝状晶为初生α固溶体，其中的白点为βⅡ，而黑白相间者为(α＋β)共晶体。 杠杆原理计算亚共晶组织中两相的相对含量 d. ω(Sn)＝70％的过共晶合金 过共晶合金的平衡凝固过程及平衡组织与亚共晶合金相似，只是初生相为β固溶体而不是α固溶体。室温组织为β初+（α+β）。 3．共晶合金的非平衡凝固 在非平衡凝固条件下，由某些亚共晶或过共晶成分的合金在过冷条件下也能得全部的共晶组织，这种由非共晶成分的合金所得到的共晶组织称为伪共晶。 b. 离异共晶 在平衡凝固条件下应为单相固溶体的合金，在快速冷却条件下出现的少量共晶组织称为非平衡共晶，或称为离异共晶。通常由于量少会推移晶界处 。 7.3.3 包晶相图及其合金凝固 1. 包晶相图 a. ω(Ag)为42.4%的Pt-Ag合金(合金Ⅰ) 包晶反应时原子迁移过程示于图7.32中： 杠杆原理计算Pt-Ag包晶组织中两相的相对含量 实际生产中的冷速较快，导致包晶反应的不完全性，形成包晶反应的非平衡组织——直接结晶出?相，而?相仍保留在?相芯部。 Cu-35%Sn合金的非平衡凝固组织：灰色初生?相外包围着白色的?相，黑色的是共