第七章氧化还原滴定法新.ppt

第七章 氧化还原滴定法(Oxidation-Reduction Titrimetry) 溴酸钾常与碘量法配合使用，即用过量的KBrO3标准溶液与待测溶液作用，过量的KBrO3在酸液中再与KI作用，析出游离I2，用标准的Na2S2O3滴定I2。这种溴酸钾法在有机物分析中应用较多。 溴酸钾很容易从水溶液中再结晶提纯，因此可用直接法配制准确浓度的标准溶液，不必进行标定。 §7.7氧化还原滴定结果的计算 注意：化学反应中的计量关系 例1：用25.00mLKMnO4溶液恰能氧化一定量的KHC2O4·H2O，而同量的KHC2O4·H2O又恰能被20.00mL0.2000mol/LKOH溶液中和，求KMnO4溶液的浓度。 解：有关化学方程式及计量关系为： 称取某含铁试样0.2801g，溶解后将溶液中的Fe3+还原为Fe2+，然后用上述K2Cr2O7标准溶液滴定，用去25.60mL。求试样中的含铁量，分别以%Fe和%Fe2O3表示。 例2：有一K2Cr2O7标准溶液，已知浓度为0.01683mol/L，求其 解：有关反应如下： 例3：称取苯酚试样0.5015g，用NaOH溶液溶解后，用水准确稀释至250.0 mL，移取25mL试液于碘量瓶中，加入KBrO3 -KBr 标准溶液25.00mL及HCl，使苯酚溴化为三溴苯酚。加入KI溶液，使未反应的Br2还原并析出I2，然后用0.1012mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去15.05mL，另取25.00mL KBrO3-KBr标准溶液，加入HCl及KI溶液，析出的I2用0.1012 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，用去40.02mL。计算试样中苯酚的质量分数。 解：有关反应为： 例3：称取苯酚试样0.5015g，用NaOH溶液溶解后，用水准确稀释至250.0 mL，移取25mL试液于碘量瓶中，加入KBrO3 -KBr 标准溶液25.00mL及HCl，使苯酚溴化为三溴苯酚。加入KI溶液，使未反应的Br2还原并析出I2，然后用0.1012mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去15.05mL，另取25.00mL KBrO3-KBr标准溶液，加入HCl及KI溶液，析出的I2用0.1012 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，用去40.02mL。计算试样中苯酚的质量分数。 例4、称取含有PbO2和PbO的混合物样品1.250g，用20.00mL 0.2500mol/L H2C2O4溶液处理，此时Pb(IV)被还原为Pb(II)，将溶液中和，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4，过滤，将滤液酸化，以0.04000 mol/L KMnO4 溶液滴定，用去10.00mL。沉淀用酸溶解，用相同浓度KMnO4滴定，消耗30.00mL，计算试样中PbO及PbO2的含量。 解：有关反应为： 依题意： 氧化还原滴定 —滴定误差 电极电位E 标准电极电位Eθ 条件电极电位Eθ’ 影响电极电位因素 pMsp值计算 滴定曲线 指示剂 滴定突 跃范围 变色范围 变色点 反应完全 判断依据 应用示例 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 第八章 沉淀滴定法 选择下节内容： 三、氧化还原反应的方向 氧还反应的方向由构成电池的两电对电极电位大小所决定。影响电极电位大小的因素都将影响氧还反应进行的方向。具体因素有： 反应物浓度：只对两电极电位较为接近的氧还反应方向有影响 络合副反应 沉淀副反应 酸度 §7.3 氧化还原滴定法 讨论滴定曲线，滴定曲线的突跃范围和平衡常数的关系。 一、滴定曲线 如：在1.0mol/LH2SO4介质中，以0.1000mol/L的Ce(SO4)2标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L的FeSO4溶液。 条件电极电位为： 反应的条件平衡常数为： 1 滴定开始前 FeSO4溶液在空气中有少量被氧化，但发生反应的浓度不知道，此时电极电位无法计算 2 滴定开始到化学计量点以前。 两电对Ce4+/Ce3+和Fe3+/Fe2+，在任何平衡点，电位应相等。 化学计量点前，一般用还原剂电对Fe3+/Fe2+计算电极电位值较方便。设Ce(SO4)2加入19.98mL。 如Ce(SO4)2加入19.98mL 3 当加入量Ce(SO4)2为20.00mL时，到达化学计量点。 化学计量点电位为： (2) (1) + (2)得： 化学计量点时： (3) 代入(3)式得： (1) 对于一般的氧还反应（对称反应） 其电极反应： 化学计量点电位计算通式为： 当n1 = n2 时： 化学计量点电极电位计算通式 当n1 = n2 时，化学计量点位于滴定曲线突跃范围的中点； 当n1 ≠n2 时，化学计量点偏向n大的电对一方。 4