第七章电化学物理化学-印永嘉.ppt

§7.12 电解时的电极反应 (1) 阴极反应 析出电势越高的离子，越容易获得电子而优先原成金属。 例12 教材272页例13 (2) 阳极反应 例13 教材274页例14 析出电势越低的离子越容易在阳极上失去电子而氧化。 §7.13 金属的腐蚀和防护 1.金属腐蚀分三类： （1）化学腐蚀 （2）生物化学腐蚀 （3）电化学腐蚀 2.金属钝化： *§7.14 化学电源 2.金属的防腐 阴极保护； 阳极保护； 加缓蚀剂；制成耐蚀合金。 (1). 在金属表面涂覆各种防护层 (2). 选择合适的金属或合金 (3). 改变介质的性质 (4). 电化学保护 习题1 试设计一个电池，按下述反应进行： （1）写出电池表示式； （2）计算25℃是，上述电池反应的K0； 已知： 2. 可逆电极的种类 第一类电极：包括金属电极和气体电极等。 金属电极：将金属电极浸入含有该种金属离子的溶液中构成，以M ∣MZ+表示，电极反应为： 气体电极：包括氢电极、氧电极和氯电极等。 （Pt） H2 ㄧH+或OH- (Pt) O2 ㄧOH-或H+ (Pt) Cl2 ∣Clˉ 第二类电极：包括微溶盐电极和微溶氧化物电极。 微溶盐电极包括甘汞电极和银-氯化银： 微溶氧化物电极， 第三类电极：又称氧化还原电极 如（Pt）∣Fe2+,Fe3+和（Pt）∣Sn2+,Sn4+ 其电极反应分别为： 3. 电池电动势的测定 4. 电池表示式 （a）以化学式表示电池中各种物质的组成，并要注名物态，气体要注明压力，溶液要注明浓度。 （b）以|表示不同物相之间的界面；||表示盐桥。 （c）电池中的负极写在左边，正极写在右边。 例如，图7.13中的电池（1）可表示为： Zn(s) ︱ZnSO4(m1) ︱CuSO4(m2) ︱Cu(s) 5. 电池表示式与电池反应的“互译” (a)根据电池表示式写出对应的化学反应式 例2 教材240页例4 （b）根据化学反应式写出对应的电池表示式 （i）确定电解质溶液 (ii) 确定电极 (iii)复核反应 解：（1）设计电池为：Zn(s) ︱Zn2+‖Cd2+︱Cd(s) 复核： （2）设计电池为：Pb(s) –PbO(s)︱OH-︱HgO(s)-Hg(l) 复核： 例4 教材241页例5 复核： （4）设计电池为(Pt)H2(g)︱OH-︱O2(g)(Pt) 复核： （3）设计电池为(Pt)H2(g)︱OH-‖H+︱H2(g)(Pt) (1) 能斯特(Nernst)方程 (2) 电池标准电动势的测定和求算 —能斯特方程 §7.7 可逆电池热力学 1. 可逆电池电动势与浓度的关系 2. 电动势及其温度系数与电池反应热力学量的关系 §7.8 电极电势 1. 电动势产生的机理 (1) 电极—溶液界面电势差 图7.17 双电层结构示意图 图 7.18 双电层电势分布示意图 （以金属电极为例） (2) 溶液—溶液界面电势差 图7.19 液体接界电势的形成示意图 在两种不同的电解质溶液，或同种电解质但浓度不同的溶液与溶液界面上也会产生电势差 称为液体接界电势。 由于离子扩散速度不同产生 盐桥法消除液体接界电势。 电极—溶液界面电势差是由化学势之差所引起。 又称扩散电势 (3) 电池电动势的产生 Zn(s)ㄧ ZnSO4(a1) ‖CuSO4（a2）ㄧCu(s) ε- ε扩散 ε+ 2. 电极电势 (1) 标准氢电极 图7.20 氢电极结构 规定任意温度下标准氢电极的电极电势等于零。 (2) 任意电极电势数值和符号的确定 将标准氢电极作为发生氧化作用的负极，而将待定电极作为发生还原作用的正极，组成下列电池： （Pt）H2(Pθ) ∣H+(a=1) ‖待定电极 该电池电动势的数值和符号就是待定电极电势的数值和符号。 (3) 电极电势的能斯特公式 (Pt)H2（Pθ）ㄧH+（a=1）‖ Cu2+（a）ㄧCu (s) 电池反应为：H2(Pθ) + Cu2+(a) = 2H+ (a=1)+ Cu 其电池电动势的能斯特方程为： 推广到任意电极，其电极电势可表示为： (4) 参比电极 图7.21 甘汞电极的结构 甘汞的电极电势公式为： 即电极电势的能斯特方程。 §7.9 由电极电势计算电池电动势 (1)单液化学电池 (2)双液化学电池 这类电池有两种电解质溶液，中间以盐桥消除液体接界电势。 (4)双液浓差电池 双液浓差电池亦称“溶液浓差电池”。例如： (3)单液浓差电池 单液浓差电池亦称“电极浓差电池”。例如： §7.10 电极电势及电池电动势的应用 （1）判断反应趋势 例8 教材259页