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聚合物研究方法 第一章 绪论 高分子科学的诞生与发展 高聚物材料的优点 高聚物结构和性能测定方法 课程总体安排 一、高分子科学的诞生与发展 高分子科学是一门新兴的学科，是在人们长期的生产实践和科学实验的基础上逐渐发展起来的。 高分子科学的发展大致经历了以下几个时期： 1、 蒙 昧 期 19世纪的中叶以前： 天然高分子材料已经在人们的生活和生产中得到了广泛的应用； 有些加工方法改变了天然高分子的化学组成： 橡胶的硫化(1839)、赛璐珞(1868)等； 2、萌 芽 期 19世纪的后期 开始研究天然高分子的化学组成、结构和形态学；有意无意地合成了一批化合物：通常是粘稠的液体或无定形粉末，无法纯化和分析，被当作废物抛弃。 有些合成高聚物虽然得到应用，但人们只知道它是“材料”，并不知道它是“高分子”。 1877年，Kekule曾指出： 绝大多数与生命直接联系在一起的天然有机物蛋白质、淀粉、纤维素可以由很长的链组成，并且这种特殊的结构决定它们具有特殊的性质。 被当时有机化学和胶体化学的声音掩盖！ 不是纯粹的化合物，而是由小分子通过“次价”力结合而成的聚集体 1893年，Fischer将氨基酸逐个连接成多肽，制备了聚合度为30的单分散多肽，证明多肽是由许多氨基酸单元通过正常的－CO－NH－化学键相连而成的线型长链分子，这一工作孕育了高分子学说的基本思想! 3. 争 鸣 期 1920年，H.Staudinger(德)发表了他的划时代的文献《论聚合》，提出了链结构模型。 认为高聚物是由共价键联结起来的大分子，但分子的长度不完全相同，所以不能用有机化学中纯粹化合物的概念来理解大分子。这些大分子是许多同系物的混合物，它们彼此结构相似，性质差别很小，难以分离，平均分子量。 此后，人们改进了实验方法，通过渗透压，端基分析法测定高分子化合物的分子量，所得结果一致。 1932年，Staudinger提出了溶液粘度与分子量的关系式。 通过大量的实验事实，雄辩地证明了大分子的存在。30年代末期，高分子学说终于战胜了胶体缔合论。 从此，高分子科学进入了高速发展期。 4. 发 展 期 高分子理论促进了合成高分子工业的发展，出现了一大批商品化的合成材料，这些合成高分子（合成材料）的出现，又为理论研究提供了大量的实验依据和积累了丰富的数据，促进了高分子科学的迅速发展。 5 高分子科学四大分支 高分子化学 高分子物理 工程塑料 功能高分子 二、 高聚物材料的优点 原料来源丰富 密度小 力学、电学、光学性能优良 耐腐蚀性 成型加工简便 制造能耗低 三、高聚物结构与性能测试方法概述 高聚物结构的测定方法 高聚物分子运动的测定 高聚物性能的测定 高聚物结构的测定方法 测定链结构的方法 红外吸收光谱、紫外吸收光谱、核磁共振、电子能谱、电子衍射法等 测定聚集态结构的测试方法 电子显微镜（TEM、SEM) 、光学显微镜、X射线小角散射 测定结晶度的方法 X射线衍射法、电子衍射法、红外吸收光谱、热分析法 测定高聚物取向程度方法 双折射法、X射线衍射、圆二色性法、红外二色性法 测定高聚物相对分子质量及其分布 凝胶渗透色谱法（GPC法）、溶液光散色法、端基滴定法、渗透压法、沸点升高法、粘度法、超速离心法、分级沉淀法 测定支化度的测试方法 化学反应法、红外光谱法、粘度法、凝胶渗透色谱法、 高聚物分子运动的测定 分子运动的多样性 分子运动的时间依赖性 分子运动的温度依赖性 例如：一根橡皮，用外力将它拉长ΔL，外力去除后，ΔL不是立刻为零。而是开始缩短很快，然后缩短的速度愈来愈慢，以致缩短过程可以持续几昼夜，几星期，并且只有很精密的仪器才能测得出。 温度对高分子运动的二个作用： 1.使运动单元动能增加，令其活化（使运动 单元活化所需要的能量称为活化能） 2.温度升高，体积膨胀，提供了运动单元可以活动的自由空间 Tg 的实用意义：是高聚物特征温度之一，作为表征高聚物的指标，可用来确定热塑性塑料的最高使用温度和橡胶的最低使用温度。 高于Tg 则不能作塑料用，因为已经软化；低于Tg 就不能当橡胶用，因为已成为玻璃态。 高聚物分子运动的测定 体积变化 膨胀剂法、折射系数测定法 热学性质变化 差热分析（DTA)、差示扫描量热法（DSC)、热重分析（TG）、DTA-TGA等 力学性质 热机械法、应力松弛法、动态测量法 三、高聚物