第二章表面活性剂的作用原理01.ppt

第二章 表面活性剂作用原理 本章内容 1、掌握表面活性剂胶束。 2、理解表面活性剂结构与性能的关 系。 表面活性剂产生的特殊作用主 要来源于两个方面： 1.表面：降低体系的表面张力 2.本体：胶束的形成 §2.1 胶束的形成 第1类（曲线A）：非表面活性物质，如：无机酸、碱、盐等。浓度分布：本体表面。 第2类（曲线B）：低分子有机物，如有机酸、醇、醛等。 第3类（曲线C）：表面活性剂，例如肥皂、长链烷基苯磺酸钠等。浓度分布：本体表面。 界面吸附及定向排列 表面活性剂浓度变化和表面活性剂活动情况的关系 §2.2 表面活性剂胶束 §2.2.1 胶束的定义与结构 §2.2.2 临界胶束浓度 §2.2.3 胶束的形状和大小 §2.2.4 胶束作用简介 胶束(micelle) §2.2.1 胶束的结构 胶束的结构 水介质中，胶束的基本结构分为两部分：内核和外层，在水溶液中，胶束的内核由彼此结合的疏水基构成，形成胶束水溶液中的非极性微区。胶束的外层为水化的表面活性剂极性基团构成，位于内核与本体溶液之间。 胶束(micelle) §2.2.2 临界胶束浓度 临界胶束浓度(critical micelle concentration) CMC的测定 1.表面张力法：以表面张力对浓度的对数作图，曲线的转折点即为CMC值。适合于离子表面活性剂和非离子型表面活性剂。 2.电导法：以表面活性剂溶液的摩尔电导率对浓度或浓度的平方根作图，曲线的转折点即CMC值。适合于离子表面活性剂。 3.染料法：染料在表面活性剂溶液中和胶束中的光谱的变化。 4.光散射法：胶束形成与散射光强度成正比。 2.2.2.2 影响cmc的因素 一、内因 表面活性剂分子结构的影响 碳氢链的长度 碳氢链的分支 极性基团的位置 碳氢链中其他取代基的影响 疏水链的性质 二、外因 温度，外加无机盐和有机添加剂 1.表面活性剂类型的影响 疏水基相同的情况下，离子型表面活性剂的cmc比非离子型的大，大约差两个数量级。 原因：离子型表面活性剂存在强烈的离子水和作用，表面张力相对较大，表面活性比较小，CMC值越大。 例如，癸基硫酸钠的cmc为0.023mol/L，而癸基甲基亚砜的cmc为0.0019mol/L。 R-SO4Na R-SO2CH3 两性型表面活性剂的cmc与离子型表面活性剂相近 2.疏水基碳氢链长度的影响 同类型表面活性剂的临界胶团浓度随疏水基碳链增长而降低； 原因：碳氢链越长，极性越小，表面张力越小，表面活性越大，CMC值越小。 离子型表面活性剂碳氢链的碳原子数在8-16范围内，cmc随碳原子数变化呈现一定规律：同系物每增加一个碳原子，cmc下降约一半。 非离子型表面活性剂，cmc受疏水基碳原子数的影响更大。一般每增加两个碳原子，cmc下降至1/10。 3.碳氢链分支的影响 具有同样化学组成的表面活性剂分子异构体中，直碳氢链的表面活性剂，其cmc最低，支化度越高，cmc越高。 原因：位组效应 例如，2-乙基十二烷基硫酸钠的cmc为0.0043mol/L，而正十四烷基硫酸钠的cmc要小将近一半，为0.0024mol/L。 4.碳氢链极性基团位置的影响 碳氢链相同时，极性基越靠近中间位置的，cmc越大。 原因：位组效应 例如，碳原子数为十四的烷基硫酸钠，硫酸基在第一碳原子上的，cmc为0.0024mol/L，而在第七个碳原子上的，cmc为0.0097mol/L 5.碳氢链上其他取代基的影响 碳氢链中有双键时，其cmc较饱和化合物高。在疏水基中引入极性基(如-O-、-OH等)，亦使cmc增大。 原因：双键，三键等不饱和键与单键相比有一定的极性，所以在疏水基团中引入极性基团，亲水性提高，表面张力增强，CMC增大。 6.疏水基化学组成的影响 含碳氟链的表面活性剂，其cmc要比同碳原子数的碳氢链表面活性剂低得多，相应地表面活性要高得多。 碳氢链中的氢被氟部分取代的表面活性剂，其cmc随被取代程度的增加而减少。 原因：氟代后，疏水基既憎水又憎油。。 例如，辛基磺酸钠的cmc为 1.6× 10-1mol/L ,全氟辛基磺酸钠为8.5 × 10-3mol/L。 7.其他因素的影响 除表面活性剂的化学结构外，添加剂（如无机盐、极性有机物）对表面活性剂的cmc会有影响；温度对cmc也会有影响。 §2.2.3 胶束的形状和大小 在表面活性剂溶液浓度略大于cmc，而且没有其他添加剂及加溶物的溶液中，胶团大多呈球状。 在10倍于cmc或更大浓度的溶液中，胶团一般是非球状的，而呈棒状结构，浓