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聚苯硫醚的发展、结构、性能和应用
PPS概述 PPS概述 聚苯硫醚(PPS)是一种新型的高性能热塑性树脂.具有优异的耐热性、阻燃性,绝缘性和耐腐蚀性,其热稳定性、机械强度、电性能等综合性能极其优良。长期耐热性高达220℃,属于特种工程塑料。 聚苯硫醚通过复合改性后,制成不同性能与品级的特种工程塑料来使用,是迄今为止世界上性价比最高的特种 工程塑料,被称为第一大特种工程塑料。 因其产能的增加和成本的下降,PPS 又被列在了通用工程塑料的排行中,成 为继聚碳酸酯、聚醋、聚甲醛、尼龙和 聚苯醚之后的第六大工程塑料。 二、国内发展 1、初始期: 在七十年代初到八十年代初,我国也与美、日一样,广泛开展了PPS的合成研究,进行中试生产和初步应用开发工作。在这些早期研发中,天津合成材料研究所、广州市化工研究院和四川大学的PPS合成工艺路线具有代表性,并分别得到相关部门的支持和经费资助,获得了较好成绩。 全球PPS树脂主要生产厂家 主要有溶液聚合法和自缩聚法 溶液聚合法是以对二氯苯和硫化钠为原料,在极性有机溶剂如六甲基磷酸三胺(HPT)或N-甲基吡洛烷酮(NMP),温度为175~350℃、常压下进行溶液聚合制备聚苯硫醚,反应副产物为氯化钠,反应式为 自缩聚法是以卤代苯硫酚金属盐为原料,在氮气保护下于200~250℃下自缩聚制备聚苯硫醚,反应副产物为卤化金属盐,反应式为: 式中 X为 Br或Cl; M为 Na,Cu,Li,K。 通常合成出来的PPS是一种平均分子量仅在4000-5000左右而结晶度高达75%的白色粉末 它的相对密度为1.362,熔点285℃,熔融指数高达3000~4000g/10 min(343℃,0.5 MPa负荷、2 mm喷嘴下测试) 在 170℃以下不溶于现已知的任何有机溶剂,这种低分子量的聚合物力学性能很低,只能作防腐涂层外,无法直接作为塑料使用 为了使PPS应用于塑料工业,必须对其热处理以适当提高分子量并降低熔融指数 可见热处理后均在线性分子链上出现了1,2,4-三取代苯或二苯醚的现象,Ⅰ和Ⅱ结构是使聚苯硫醚链增长或支化,而Ⅲ结构是使聚苯硫醚交联,三种结构均使它的分子量增大,熔融指数下降。 三种结构与处理条件关系密切,在150℃~350℃之间处理得到Ⅰ和Ⅱ的结构 超过350℃的热处理会出现Ⅲ型的交联结构 1. 聚苯硫醚的结构 从聚苯硫醚的大分子链的结构可以看出 (1)它是以苯环和硫原子交替排列构成的线性或略带支链的聚合物,分子链规整性强。 由刚性苯环与柔性硫醚键连接起来的主链具有刚柔兼备的特点,因此聚苯硫醚可以结晶 (其原粉结晶度高达75%,熔点高达285℃) (3) 由于硫原子的极性被苯环共轭及高结晶度的束缚,整个聚合物呈现出非极性或弱极性的特点,因此电绝缘性和介电性以及耐化学介质性也很突出。 (4)由于聚苯硫醚与许多的聚合物和添加剂有良好的相容性,因此可以通过共混、增强、合金化等手段改性,以提高其物理力学性能。 物理力学性能 聚苯硫醚的拉伸强度、弯曲强度等在工程塑料中属中等水平,而伸长率和冲击强度却比较低,在保持其耐热性、阻燃性和化学稳定性突出的特点下,在聚苯硫醚中添加玻璃纤维、碳纤维及无机填料来提高力学性能。 耐热性能优良 熔点高于280℃ ,热变形温度超过260℃;长期使用温度为220-240℃; 在空气中于700℃降解;在1000℃惰性气体仍保持40%的重量 聚苯硫醚的介电常数很小,介电损耗相当低,表面电阻和体积电阻对频率、温度、湿度的变化不敏感,是优良的电绝缘材料,它的耐电弧时间也较长。 即使在高温、高湿、高频率条件下仍具有优良的电性能。 电绝缘性能好 化学性能优异 成品尺寸稳定性好 成型收缩率很小; 吸水率低,线性热膨胀系数小; 在高温或高湿条件下仍表现出良好的尺寸稳定性 聚苯硫醚通常采用注射、挤出、压制、喷涂等方法进行成型加工 汽车、交通 混合动力汽车、电动汽车、城市轨道 及城际快铁行业的突飞猛进,为传统 应用带来新的激增机遇。 温度传感器、汽化器、进气管、暖风口支架、调温器支架外壳、叶轮、泵体指针环、循环水泵外壳、刹车制动器支架、 传动装置、制动锁、流量泵、汽油泵、点火器、大灯灯碗、灯座插座 轨道交通扣件、垫片、绝缘子。 谢 谢 PPS的用途十分广泛,主要应用于: 汽车、电子电气、机械行业、石油化工、制药业、轻工业以及军工、航空航天等特殊领域。 PPS树脂还被制成了高性能的特种纤维和薄膜等产品,使其在环保应用领域和清洁能源领域有了更加广泛的应用。 PPS的应用 电子电气 家电以及舒适类电气销量的增长,电路板微型化
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