高分子材料加工原理第二章.ppt

聚合物材料加工成型的基本条件是使聚合物具有一定的流动性和可塑性，通常的做法是对聚合物进行熔融或溶解使之成为聚合物流体。 注意:并不是所有的聚合物在加工成型前都要熔融或溶解的，某些聚合物是可以在固态下成型。 例题 简述聚合物在螺杆挤压机中熔体的能量来源。（02年） 解答：其能量来源于两个方面：一是依靠机筒沿螺槽深度方向自上而下传导而来的能量，这是加热器装在机筒外壁上，上下温差大，左右温差小的必然结果；二是通过熔膜移走而使熔融层受到剪切作用，使部分机械能转变热能（粘性耗散）的必然结果。 二、聚合物的熔融热力学 三、聚合物熔融的影响因素 1、聚合物的分子结构 2、聚合物的超分子结构 3、聚合物的比热容、导热系数、熔融潜热 4、添加剂 二、聚合物溶解过程的热力学 三、影响溶解度的结构因素 1、大分子链的结构的影响 大分子链的化学结构使分子间作用力↑，溶解度↓； 链结构的不规整性↑，则溶解度↑； 大分子链的柔性↑，则溶解度↑； 分子量M↑，溶解度↓。 四、溶剂的选择 （一）“极性相近”原则 相似相溶: 聚合物和溶剂的极性越接近，越容易互溶 。 例外：刚性较大的极性聚合物大分子间的作用力较强，其溶解性能较差。 1、对非极性混合体系（若无氢键形成，不发生体积变化），Hildebrand导出混合热焓计算式： 估算溶度参数的经验公式： 修正后选择溶剂的方法：由三维坐标（?d、 ?p、 ?h）图预测： ①凡溶剂坐标在球内的，这些溶剂与该聚合物能互溶。 ②凡溶剂坐标在球边缘上的，这些溶剂与该聚合物部分互溶。 ③凡溶剂坐标在边界之外的，这些溶剂与该聚合物不溶。 ④离球心越近的溶剂，对该聚合物溶解性越好。 （三）“高分子—溶剂相互作用参数小于0.5”原则 1、从加工工艺上考虑 选择的溶剂应使聚合物溶液具有较高的浓度； 在保证浓度的前提下，选择的溶剂应使聚合物溶液具有较低的粘度，较好的流变性。 2、从经济效果和劳动保护考虑 沸点不易太低或过高，以50~160℃为佳； 需具备足够的热和化学稳定性，回收中不易分解； 毒性要低，对设备腐蚀性要小； 在溶解聚合物的过程中，不引起对高聚物的破坏或发生其他的化学变化。 五、聚合物—溶剂体系的相分离与相图 （一）各种相图 （二）研究相图的目的 1、确定哪些聚合物-溶剂体系可通过溶液加工成型 2、了解聚合物的加工在怎样的条件下合适 3、确定UCST体系由不相溶转变为互溶的方法 六、聚合物溶解过程的动力学 影响溶解速率的因素 T↑→溶解速度↑； 切应力↑→溶解速度↑； 聚合物粒径↓→溶解速度↑。 均相体系与多相体系 第二节 聚合物的溶解 1、溶胀 溶胀过程速度对整个聚合物的溶解速度有重要的影响。 聚合物的溶胀程度随时间而 增加，而且还依赖于溶剂的 性质和组成、温度、压力等 条件。 图 在聚合物溶胀和溶解过程中试样的重量变化 1－慢速有限溶胀 2－快速有限溶胀 3－伴有可提取的低分子的溶胀过程 4－伴有部分聚合物溶解的溶胀过程 （1）由热焓变化决定的溶解过程 3、聚合物的溶解类型 第二节 聚合物的溶解 聚合物溶解的条件： ??H12??x1?H12+x2?H22? 特征：?Sm?0，?Hm0 极性聚合物（特别是刚性链的聚合物）在极性溶剂中所发生的溶解过程 第二节 聚合物的溶解 （2）由熵变决定的溶解过程 特征： ?Sm0， ?Hm≥ 0 非极性聚合物在非极性溶剂的溶解过程 本节小结 1、掌握聚合物熔融的基本方式； 2、了解有强制熔体移走的传导熔融的受控因素； 3、掌握聚合物溶解过程的特点和热力学原理； 本节作业 1、简述聚合物在螺杆挤压机中熔体的能量来源。 2、简述影响聚合物熔融的热力学因素和动力学因素。 3、聚合物的溶解过程分为哪两个阶段。 第二节 聚合物的溶解 【教学内容导读】 聚合物溶解过程的特点 聚合物溶解过程的热力学 影响溶解度的结构因素 溶剂的选择 聚合物—溶剂体系的相平衡 聚合物溶解过程的动力学 【课时安排】4.5课时 第二节 聚合物的溶解 2、超分子结构的影响 无定形高聚物要比部分结晶高聚物容易溶解。 但极性的结晶聚合物也可以在常温下溶解。 对于部分结晶的聚合物，结晶度↑，溶解度↓。 第二节 聚合物的溶解 3、溶剂结构的影响 溶剂的化学结构、缔合程度 ?； 溶剂极性：与聚合物极性越接近，溶解度↑； 极性溶剂的基团性能：溶剂的极性基团与聚合物的极性基团能相互吸引产生溶剂化作用，溶解度↑； 溶剂极性基团旁的原子团：原子团↑，极性聚合物的溶解度↓； 混合溶剂：溶解性↑。? 第二节 聚合物的溶解 第二节 聚合物的溶解 （二）“内聚能密度或溶度参数相近”原则 内聚能密度（C.E.D.）：单位体积的蒸发能。 第二节 聚合物的溶解