高校化工专业课件第三章酸碱滴定法分析化学.ppt

若以0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHAc 滴定前（起点） pH=2.87 滴定至计量点时 pHsp=8.72 滴定突跃（±0.1%) pH: 7.74 ? 9.70 影响滴定突跃的因素 (一元弱酸（碱）的滴定)： 浓度C 离解常数Ka ( Kb ) 准确滴定弱酸的判别依据： 2.一元弱碱的滴定 以0.1000mol/L HCl滴定20.00mL0.1000mol/LNH3 滴定至计量点时 准确滴定弱碱的判别依据： (组成：NH4+): （三） 多元酸（碱）的滴定 分步准确滴定多元酸（碱）的判别依据： 多元酸 多元碱 例：判别是否可准确滴定0.10mol/L的H2C2O4 ( pKa1=1.22, pKa2=4.19) 结论：H2C2O4不可分步滴定，可作为二 元酸一次被滴定。滴定曲线上只有一个滴定突跃。 H2A HA- A2- Ka1 Ka2 例：判别可否分步滴定0.10mol/L H3PO4。 （pKa1=2.12, pKa2=7.20, pKa3=12.36） 结论： H3PO4第一、二级酸可分步滴定， 第三级酸不能准确滴定。 （四） 混合酸（碱）滴定 1. 强酸（碱）与弱酸（碱）混合液的滴定 例: NaOH滴定 0.1mol/LHCl +0.2mol/LHA 所以当： 只可准确滴定HCl 可滴定混合酸总量 可分别准确滴定HCl和HA 2、两种弱酸（碱）混合液的滴定 两种弱酸（HA+HB)能否分别滴定的条件: 2. CO2影响的消除 二. 酸碱滴定中CO2的影响和消除 1. CO2的影响 Na2CO3 HCO-3 2NaOH CO2 H+ pp H+ MO CO2+H2O (1) 选择合适的指示剂 (2) 配置不含CO32-的NaOH溶液 三.终点误差 1. 滴定强酸（碱）的Et NaOH滴定HCl 计量点时： 终点时： 终点NaOH过量或不足的量 过量为+ 不足为– 过量为+ 不足为– 林邦误差公式 设：ΔpH＝ pHep－ pHsp 而ΔpOH＝ pOHep－ pOHsp ＝－ΔpH ……(1) ……(2) ……(3) ……(4) 据: HCl 滴定NaOH 终点HCl过量或不足的量 过量为+ 不足为– 例: 以0.1000mol/LNaOH滴定同浓度的HCl，求以MO为指示剂 (pHep=4.0)的Et. 解: 2. 滴定一元弱酸（碱）的Et NaOH滴定一元弱酸HA 计量点的PBE： HCl滴定一元弱碱A- 例: 以0.1000mol/LNaOH滴定同浓度的HAc，若滴定至pH=9.2， 计算终点误差. 解: 3. 滴定多元弱酸（碱）的Et 例 以NaOH滴定H3PO4， 可有二个滴定终点 第一计量点的PBE： 因ep1时溶液显弱酸性: 第二计量点的PBE： 因ep2时溶液显弱碱性: 例: 以0.1000mol/LHCl滴定0.1000mol/L的Na2CO3到HCO-3，计量点时pH=8.31，若终点时pH=8.20，求终点误差？ 解: 已知 Ka1=4.2?10-7, Ka2=5.6?10-11 或 4. 滴定混合酸（碱）的Et 例以NaOH滴定HAc和H3BO3混合液 已知 H3BO3 K’a=10-9.24 HAc Ka=10-4.74 Sp1: Ac -+H3BO3 §3-7 酸碱滴定法的应用 一. 酸碱标准溶液的配制与标定 1. 酸标准溶液 2. 碱标准溶液 常用基准物质： 常用基准物质： 无水Na2CO3， 邻苯二甲酸氢钾 KHC8H4O4 硼砂Na2B4O7?10H2O 草酸H2C2O4?2H2O 二.酸碱滴定的应用 (2) BaCl2法 1. 混合碱的分析 (1) 双指示剂法 NaOH+Na2CO3; NaHCO3+Na2CO3 取一份试样 pp HCl滴定 V1 HCl滴定 MO V2 取一份试样 HCl滴定 MO V1 另取一份试样 加BaCl2，HCl滴定 pp V2 NaOH+Na2CO3 另取一份试样 加过量已知量NaOH，加BaCl2 BaCO3+过量NaOH HCl滴定 pp V2 NaHCO3+Na2CO3 2. 铵盐中含氮量的测定 (1) 蒸馏法 (2) 甲醛法 铵盐试样 NaOH 加热蒸馏 HCl吸收 NH3 H3BO3吸收 Ka=5.6×10-10 4NH4 + 6HCHO = (CH2)6N4H+ +3H+ + 6H2O pKa=5.15 与NaOH反应1:1, 酚酞作指示剂 克氏（Kjeldahl）定氮法 消化、碱化、蒸馏、吸收 实际测得的是总氮量（因样品中常含核酸、生物碱、含