高校化工专业课件第21章分析化学.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * K为玻尔兹曼(Boltzmann )常数 此式即理想气体的温度公式。它表明分子的平均平动动能与气体的热力学温度成正比。 也就是说，如果几种理想气体分别处于各自的平衡态，只要温度相同，它们的分子平均平动动能必然相同。 * 1.把宏观量温度与微观量平动动能的统计平均值联系起来，揭示了温度的实质; 2.温度越高，分子平均平动动能越大，热运动越剧烈。 3.温度标志了物体内部分子热运动的剧烈程度，是气体分子平均平动动能的量度。 4.温度是统计概念，只适用于大量分子的整体；对单个分子，谈温度没有意义。上述关于温度本质的定性结论适用于理想气体，也适用于其他任何物体。 5.在温度趋于零开时，任何实际气体均变成固体（或液体），温度公式不再适用；因此时分子仍具有振动动能，系统存在零点能。 * * * * * * * * * * * * * * 麦克斯韦速率分布律：1859年英国物理学家麦克斯韦利用统计概念从理论上推导气体分子按速率分布的规律，即在平衡态下，当气体间的相互作用可忽略时，分布在任一速率区间v-v+dv内的分子数占总分子数的百分比 * * * * * * * * * * * * * * * * 说明：平均自由程与分子有效直径的平方及单位体积内的分子数成反比，与平均速率无关。 平均自由程与压强成反比，当压强很小, 有可能大于容器线度，即分子很少与其它分子碰撞，不断与器壁碰撞，其平均自由程即容器的线度。 平均自由程 平均碰撞频率 解:按气体分子算术平均速率公式 算得 按公式 p=nkT 可知单位体积中分子数为 例题 求氢在标准状态下，在1s 内分子的平均碰撞次数。已知氢分子的有效直径为2?10-10m。 平均自由程 平均碰撞频率 即在标准状态下，在 1 s 内分子的平均碰撞次数约有 80 亿次。 因此 平均自由程 平均碰撞频率 §21-10 范德瓦耳斯方程 理想气体 实际气体 压强不太高 温度不太低 忽略分子的体积与分子间的引力。 理想气体 在非常温或非常压的情况下，气体就不能看成理想气体。 1. 真实气体的等温线 CO2的实验等温线 理想气体 p V P(101325Pa) V/(m3.kg-1) 2.17?10-3 72.3 0 B A C D 液 液汽共存 汽 气 45 饱和蒸汽压（汽液共存时的压强）与体积无关。 临界点以下汽体可等温压缩液化，以上气 体不能等温压缩液化。 实际气体的等温线可以分成四个区域: 汽态区(能液化)，汽液共存区，液态区， 气态区(不能液化)。 在临界等温曲线的拐点处的温度、压强、 体积分别称为临界温度 、临界压强 和 临界体积 。 真实气体的等温线 2. 范德瓦耳斯方程 1mol 理想气体的状态方程可写成 式中Vm是每个分子可以自由活动的空间体积。 理想气体，分子无大小，故 Vm 也是容器的体积。 分子有大小时，则每个分子活动的自由空间必然小于Vm，因此可从Vm 中减去一个反映分子占有体积的修正量 b，状态方程改写为： 2.1对体积的修改 修正量b的确定 范德瓦耳斯方程 可用实验测定.从理论上可以证明,修正量b为1mol气体分子本身体积的4倍. 1mol气体分子本身的总体积为: 2.2对压强的修改 对于实际气体，分子间的引力不可忽略，因此气体分子在对器壁的碰撞时，由于受到内部气体分子的吸引而减弱对器壁的碰撞，压强将小于同种条件的理想气体的压强，引入压强修正。 引力具有球对称性，各个方向的引力因相互抵消而不考虑。 容器内部的一个分子?的受力情况：以?中心为球心，引力有效作用半径为R的球内的分子对?有引力作用。 ? 范德瓦耳斯方程 范德瓦耳斯方程 当不考虑分子间的引力作用时,气体对器壁的压强为: 考虑分子间的引力作用后, 实际器壁所受压强为 当气体分子飞向器壁与之碰撞时 2.3 范德瓦耳斯方程 修正后1mol 理想气体的状态方程可写成： 令 其中 a 为反映分子间引力的一个常量。 对质量为 M 任何实际气体范德瓦耳斯方程： 范德瓦耳斯方程 3. 范德瓦耳斯方程的等温线 与真实气体的等温线 a. 二者均有一条临界等温 曲线，在之上（温度很高） 二者比较接近。 b. 在临界等温曲线下，二者 差别比较大。真实气体有液 化过程，是一条平直的直线； 而范德瓦耳斯等温线是图示 的曲线。 CF 过热液体 BC 虚线实际气体 EF 实际不可实现 BE 过饱和蒸汽 V 范德瓦耳斯等温线 液 汽液共存 汽 气 P K A