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第一章应用化学反应动力学及反应器设计基础模板.ppt

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第一章应用化学反应动力学及反应器设计基础模板.ppt

本章授课内容 化学反应器和工业反应器的分类 化学计量学 加压下气相反应的反应焓和化学平衡常数 化学反应速率及动力学方程 温度对反应速率的影响及最佳反应温度 反应器设计基础及基本设计方程 第一节 化学反应和工业反应器的分类 化学反应的分类 (1)按反应的化学特性分类 (2)按化学反应单元的分类 按反应过程进行的条件分类 工业反应器的分类 按操作方法分类 间歇反应器 管式及釜式连续流动反应器 半间歇反应器 按流动模型分类 理想流动模型 平推流模型——反应物料以稳定流量流入反应器,沿着流料的流动方向,物料的流速、浓度、温度、压力等参数都相同,所有材料质点具有相同的停留时间,不存在返混;举例——长径比很大,流速较高的管式反应器。 全混流模型——返混程度为无穷大,反应物料的稳定流量流入反应器,新鲜物料与存留在反应器中的物料达到瞬间完全混合。出口处物料的浓度、温度等参数与反应器中物料相同。停留时间分布中有的很长,有的很短;举例——强烈搅拌的连续釜式反应器。 流体的质点或粒子(微元) 代表一堆分子所组成的流体,它的体积比反应器的体积小到可以忽略,但其中所包含的分子足够多,具有确切的统计平均性质,如组成、温度、压力、流速; 停留时间(Retention time) 指连续操作中一物料“微元”从反应器入口到出口经历的实际时间。 由于连续反应器中的死角、沟流、短路等造成不同质点在反应器中的停留时间不同,形成停留时间分布(RTD)。 年龄分布—仍然留在反应器中的质点的RTD 寿命分布—反应器出口处质点的RTD 返混 按反应器结构类型分类 第二节 化学计量学 反应进度(extent of reaction) 对于单一反应 ξ称为“反应进度”,单位为mol. 化学膨胀因子(chemical expansion factor) 间歇系统 间歇釜式反应器中液相反应物所占体积变化可以略去,即等容反应 连续系统 空间速度与接触时间 空间速度 接触时间 空间速度与接触时间 停留时间分布是在流体不存在温度、组成等变化的等容情况下测定的,此时平均停留时间tm可按反应体积VR和等容状况下反应混合物的体积流量V0来计算,即 连续流动反应器中等容过程的平均停留时间tm,即接触时间τ。但对于变容过程,即使所有质点的停留时间都相同,即平推流,但反应器内物料的实际体积流量V随反应进度、温度和压力而变,因此不能用VR/V0来计算平均停留时间。但可采用接触时间?,因为V0是按进口温度、压力及初态组成计算的,其值不变。 空间速度与接触时间 国外有的反应工程教材,定义?=VR/V0为空间时间(space time),国内有的教材称它为“空时”。 连续系统 反应物的消耗速率与产物的生成速率 对于单一反应 各组分的反应速率均与化学计量数之间存在着下列关系,即 多重反应反应速率 银催化剂上乙烯催化氧化合成环氧乙烷(C2H4O) 系统主要发生下列平行—连串反应: C2H4+0.5O2 C2H4O C2H4+3O2 2CO2 +2H2O C2H4O+ 2.5O2 2CO2+2H2O 化学反应速率与反应物系的性质、压力P、温度T及各反应组分的浓度c等因素有关;对于气一固相催化反应,还与催化剂的性质有关。因此,对于特定反应(含特定的催化剂)的反应物系,反应速率可用函数关系表示: 1.4.3 温度对反应速率常数影响的异常现象 在一般情况下,反应速率常数k与绝对温度T之间的关系可以用阿伦尼乌斯(Arrhenius)经验方程表示,即 如图1-4,某气-固相催化反应的活化能数值随温度而变,原因:传质过程对气-固相催化反应速率的影响,未完全消除。 硝酸生产中,NO氧化的反应速率随温度升高而降低,这是反应机理有了改变,经历一个NO?(NO)2?NO2。 第五节 温度对反应速率的影响及最佳反应温度 温度对不同类型单一反应速率的影响 可逆放热反应 对于不带副反应的可逆放热单一反应,温度升高固然使反应速率常数增大,但平衡常数Ky的数值降低; 反应物系的组成不变而改变温度时,反应速率受着这两种相互矛盾因素的影响; 在较低的温度范围内,反应速率随温度增加而增大;但当温度增加到某一数值时,反应速率随温度的增加量变为零。此时,再继续增加温度,反应速率随温度升高而减少,即对于一定的反应物系组成,具有最大反应速率的温度称为相应于这个组成的最佳温度。 可逆放热单一反应的最佳温度曲线

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