化学反应工程第九章生化反应工程基础.ppt

（２）全混流反应器 ①酶催化反应 ②微生物反应 在全混流反应器中，假设进料中不含菌体，则达到定态操作时，在反应器中菌体的生长速率等于菌体流出速率，即 将 代入，得 反应器中基质浓度与稀释率的关系为 （３）串联全混流反应器 采用串联的全混流反应器进行细胞培养时，操作方式一般有三种，即①直接由第一釜加料；②除第一釜加料外，以后各釜均有连续补料；③直接由第一釜进料，但最后釜 的出料中有部分循环返回第一釜。 第一级反应器中细胞的生长速率 对第二级反应器的菌体进行物料衡算整理得 对限制性基质进行衡算整理得 根据Monod方程 （４）固定床反应器 对于符合米氏方程的酶动力学，在等温、排除外扩散情况下，其宏观动力学方程为 由于是恒容过程，限制性底物在固定床内轴向浓度分布可借助间歇釜式，得 初始条件 内扩散有效因子可按10.3节计算。只有当固定化酶的内扩散有效因子η为常数时，式（10.74）才有解析解，即 当 时，可近似按一级不可逆反应处理。 化学反应工程 * * 概述 1 第9章 生化反应工程基础 2 生化反应动力学基础 固定化生物催化剂 3 生化反应器 4 9.1 概述 生化反应工程是生物化学工程的一个分支，是生物技术实现产业化的关键之一。 生物技术是应用生物学、化学和工程学的基本原理，利用生物体（包括微生物、动物细胞和植物细胞）或其组成部分（细胞器和酶）来生产有用物质，或为人类提供某种服务的技术。 任何一个生化反应过程都是利用生物催化剂来生产生物技术产品的过程。生物催化剂可概括为两大类： ①游离酶或固定化酶； ②游离细胞或固定化细胞。 一般的生物过程： 原料的 处理 生物催化剂制备及生化反应 产品的分离与纯化 生化反应过程的特点： ①生物催化剂体系复杂，给生化动力学研究带来很大困难； ②生化反应具有反应条件缓和、催化专一性强和反应选择高 的特点； ③生化反应比较复杂，常为气-液-固多相系统； ④生物催化剂易受环境和杂菌污染的影响，甚至失活； ⑤虽然酶催化效率很高，但需在常温常压低浓度下反应，转化率低，所需反应体积大。 9.2 生化反应动力学基础 1 酶的特性 2 单底物酶催化反应动力学—米氏方程 3 有抑制作用时的酶催化反应动力学 一、酶催化反应及其动力学 酶在参与反应时如同化学催化剂一样，参与反应决不会改变反应的自由能，亦即不会改变反应的平衡，只能降低反应的活化能，加快反应达到平衡的速度，使反应速率加快。反应终了时，酶本身并不消耗，且恢复到原来的状态，其数量与性能都不改变，前提是不能改变酶的蛋白质性质。 以单底物Ｓ生成产物Ｐ的酶催化反应为例，Ｅ表示游离酶，其反应历程为 1 酶的特性 与化学催化相比较，酶催化具有下述特点： ①酶的催化效率高 ②酶催化反应具有高度的专一性，它包括酶对反应的专一性和酶对底物的专一性。 ③酶催化反应的反应条件温和，无需高温和高压。 ④酶催化反应有其适宜的温度、pＨ、溶剂的介电常数和离子强度等。 影响酶催化反应速率的因素很多，它们分别是酶浓度、底物浓度、产物浓度、温度、酸碱度、离子强度和抑制剂等。 对于典型的单底物酶催化反应，例如 其反应机理可表示为 2 单底物酶催化反应动力学——— 米氏方程 由Michaelis Menten的快速平衡法或Briggs Haldane的拟定态法假设，推导得到的米氏方程定量描述了底物浓度与反应速率的关系，即 米氏方程为双曲函数，如图10-2所示。起始酶浓度一定时，不同底物浓度呈现的反应级数不同。 ① 时，底物浓度很低，反应呈现一级； ② 时，底物浓度高，反应呈现零级，即r与 大小无关，趋于定值 ； ③底物浓度为中间值时，随着增大反应从一级向零级过渡，为变级数过程。 酶催化反应中，某些物质的存在使得反应速率下降，这些物质称为抑制剂，其效应称为抑制作用。抑制作用可分为两类，即可逆性抑制与不可逆性抑制。不可逆性抑制将使活性酶浓度减少，若抑制物浓度超过酶浓度时，则酶完全失活；当酶与抑制物之间靠非共价键相结合时称为可逆性抑制。根据产生的抑制机理不同，可逆性抑制又可分为三种类型，即竞争性抑制、非竞争性抑制和反竞争性抑制。 3 有抑制作用时的酶催化 反应动力学 （１）竞争性抑制 当抑制物与底物的结构类似时，它们将竞争酶的同一可结合部位———活性位，阻碍了底物与酶相结合，导致酶催化反应速率降低。 （２）非竞争性抑制 有些抑制物往往与酶的