大学化学-复习2013801501919.ppt

晶体场理论中心体d电子排布写法 或者： 或者： t2g5eg0 t2g3eg2 电子在分裂后的d原子轨道上的排布符合能量最低、洪特规则和泡利不相容原理。但同时需考虑电子成对能（强[CN-,CO]、弱场[X-,NH3,H2O]）。 Happy New Year! 祝同学们期末考试顺利！ * 即升高温度可以增大反应速度 期末考试安排 考试时间：2014.1.12下午14:30 ～16:30 考场安排：六教6A209(45), 六教6A211(45), 6A213(45) 内容：教材前10章 要求：闭卷，带计算器 答疑时间： 2014.1.11下午2:00 ～5:30 答疑地点：化学馆208 复习重点: 基本概念、常用计算公式、一些常数（写法要规范）；注意公式适用条件、理论的应用 试题类型: 1、判断正误 2、选择题 3、简答题（分析题） 4、综合计算题 在乙醇的标准燃烧热反应方程中，其生成物是： ( ) (A) CO(g), H2O(g) (B) CO2(g), H2O(g) (C) CO(g), H2O(l) (D) CO2(g), H2O(l) 1． 实验测得配合物Ni(CO)4为抗磁性，请用配价键理论解释配合物的磁性，写出成键过程，说明该配合物是内轨型还是外轨型。 选择题： 简答题： 1. s轨道的电子云分布图为球型，这表明s电子沿球形轨道运 动。 （ ） 判断正误： 计算题：综合 第二章　稀溶液的依数性 ?p = p*?x溶质 ?Tb = Kb?b ?Tf = Kf?b Π = cRT 蒸气压：液体和蒸气平衡时，蒸气具有的压力。 沸点： 液体的蒸气压和外界压力相等时的温度。 凝固点：一定压力下，液态纯物质和其固态纯物质平衡时的温度。 稀溶液的依数性 形成稀溶液后溶剂的蒸汽压下降、凝固点降低、沸点升高、产生渗透压。应用：减压蒸馏、纯度检测、焊接、海水淡化 * 标准态反应的自发性与否用体系的?rG?m(T)来判断 重点：熵变，自由能变，转向温度计算 注意：热力学标准态、热力学稳定单质的规定 第三章 2. 熵增加原理: △S孤＝△S体+△S环≥0 1. 状态函数的变化只决定于体系的始态和终态而与变化的途径无关。 ?rH总 = ?r H1 + ?r H2 + ···（类似地， ?rU总 、?rG总 、 ?rS总 ） ?rHm =∑?f Hm(产物) - ∑?f Hm(反应物) ? ? ? ?rSm =∑Sm（产物）- ∑Sm（反应物） ? ? ? ?G = ?H – T?S ?rGm =∑?fGm(产物)–∑?fGm(反应物) (仅有298 K数据) ? ? ? 3. 计算 ?rHm、?rGm、?rSm ?rGm =?rHm – T?rSm ? ? ? 对于等温条件下的热力学可逆过程: ?S = Qr?T （热温商） 6. ?rGm 可作为标准状态下反应方向的判据： ? ?rGm ＜0，正反应可自发进行，但不能确定反应速率； ? ?rGm ＞0，正反应不能自发进行，但逆反应可自发进行； ? ?rGm = 0，反应处于动态平衡状态，以可逆方式进行； ? 4. 规定热力学稳定单质?fHm 和?fGm 皆为零，但Sm 不等于零。 ? ? ? 热力学稳定单质的?fHm? = ?fGm? = 0。例如：C(石墨)、P(白磷)、S(斜方)、Cl2(g)、Br2(l)、I2(s)等。 ?rG?m(T) = ?rH?m(298) ? T?rS?m(298) ?rGm ? W’，可逆条件下反应对环境所做的最大非体积功。 第四章　化学平衡 1、浓度对平衡的影响 增大反应物浓度时，反应商Q?减小，使Q? ＜ K?。这时平衡向正方向进行，即平衡向右移动。 2、压强对平衡的影响 增大压强时，平衡向气体分子数减少的方向移动。 3、温度对平衡的影响 升高温度平衡向吸热方向移动，降低温度平衡向放热方向移动。 4、非标准状态下的化学反应方向判断要用△rGm，范特霍夫等温式。 当反应达到平衡时： ?rGm = 0， Q = Q平衡 = K? 范特霍夫恒温方程： ?rGm = ?rG?m + RTlnQ ?rG?m = -RTlnK? 注意：R = 8.314×10-3 kJ mol-1 K-1 lgp2 / p1 = ?vHm? 2.303R ( 1 T1 ? 1 T2 ) 对于相平衡： H2O(l) = H2O(g) K?