动力学-8动力学概念速率方程-2016.ppt

* 总结(动力学ABC)： 1. 牢记特点： (1) k： n = 0 时 mol. m-3.s-1 n = 1 时 s-1 n = 2 时 m3.mol-1.s-1 * (2) c ~ t关系： 反应 A→P，若n＝0，则 cA ~ t直线，且 slope = -k 反应 A→P，若n＝1，则ln{cA} ~ t直线，且 slope = -k 反应 A+B→P，若n＝2 a=b, 1/ cA ~ t直线， 且 slope = k a≠b 直线 且 slope = (a-b)k * (3) 半衰期： n＝0 n＝1 n＝2 2. 掌握方法： 微分方程 → 解方程 → 特点 思考：反应 2A+B→P，若 r = kcAcB，此二级反应的特点是什么？ …………………… * 例：某金属钚的同位素进行β放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的： (1) 蜕变常数，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需时间。 解： * 例题2：乙酸乙酯皂化反应： CH3COOC2H5+NaOH→CH3COONa+C2H5OH (A) (B) (C) (D) 是二级反应。反应开始时（t=0）,A与B的浓度都是0.02mol·dm-3,在21℃时，反应25min后，取出样品，立即终止反应进行定量分析，测得溶液中剩余NaOH为0.529×10-2mol·dm-3,问： （1）此反应转化率达90%需时若干？ （2）如果A与B的初始浓度都是0.01 mol·dm-3，达到同样转化率，需时若干？ * 解： * 例3 400K时，在一抽空的容器中，按化学计量比引入气体反应物A和B，进行如下气相反应A(g)+2B(g)→C(g),反应开始时容器内总压力为3.36kPa，反应进行1000s后总压降为2.12kPa。已知此反应的速率方程为 -dp/dt=kApA0.5pB1.5，求速率常数kA。 解：由于反应物配料符合化学计量比2pA0=pB0， 所以2pA=pB，代入速率方程得： -dp/dt=kApA0.5pB1.5 =kApA0.5（2pA）1.5 -dp/dt=21.5kApA2 =kA′pA2 (kA′= 21.5kA ) 对二级反应有 * 开始时：p0= 3.36kPa， 2pA0=pB0，, pC0=0， 所以 pA0=p0/3=1.12kPa 反应进行到t时刻时pB=2pA， pC0=pA0-pA p=pA+2pA+pA0-pA=2pA+pA0 pA=(p-pA0)/2=(2.12kPa-1.12kPa)/2=0.5kPa * 例4、气相反应 2NO2 + F2 ? 2NO2F 当2molNO2 和3molF2 在400dm3 的反应釜中混合，已知300K时k=38 mol-1·dm3·s-1 ，反应速率方程为 r=k[NO2][F2]，计算10s 后 NO2 ,F2, NO2F在反应釜中物质的量 解：根据速率方程表达式 * 设生成NO2F的物质的量为x, n(NO2)=2-x, n(F2)=3-x/2, x=n(NO2F)= 1.97mol n(NO2)=2-x=0.03mol, n(F2)=3-x/2=2.01mol * * * 11－4 速率方程的确定 确定速率方程，主要任务是确定级数，靠实验测定。 一、几点说明 1. 两种实验方案 方案1：用一个样品 方案2：用多个样品 2. 一种测定方法： c～t关系 3. 两种数据处理方法 积分法：以积分形式的速率方程为依据 微分法：以微分形式的速率方程为依据 * 二、r = kcAn型反应级数的测定 方案1 一个样品 测量 cA： a c1 c2 c3 c4 … t： 0 t1 t2 t3 t4 … 数据处理 积分法 微分法 1. 积分法 (1) 作图法：作cA～t图，若直线，则 n=0， 且slope=-k 作ln{cA} ～t图，若直线，则 n=1，且slope=-k 依次类推 * (2) 尝试法： 若k近似为常数，则 n＝0 若k近似为常数，则 n＝1 依次类推 作图法与尝试法实际上相同。 试法具有盲目性 * (3) 半衰期法： 即 呈直线，且 slope = 1-n a a/4 a/2 a/8 cA t 找出不同初始浓度时的半衰期。 然后作 直线。 * 2. 微分法 cA： a c1