第七章电化学2010version.ppt

第七章 电化学 因为 所以 Note： 离子迁移率vi表示离子在溶液中的绝对速率，与电位梯度大小有关。 ti是纯分数，表示离子在溶液中迁移的相对速率，与电位梯度大小无关。 从表中可以观察到，同一种离子在不同电解质中，其迁移数是不同的。 Why? 想一想 浓度大，离子彼此靠得更近，离子相互作用力增强，正、负离子的迁移速率均减慢。如果正、负离子价数相同，则受的影响大致相同，因而迁移数变化不大。如果正、负离子价数不相同，则影响不同。如果正离子价数较大，正离子迁移数受到的影响也大，数值减少；如CaCl2溶液中，所以增加浓度，Ca2＋的迁移数就减小，Cl－的迁移数随浓度的增加而增大。如果负离子价数较大，浓度增加对负离子迁移数受到的影响也大，数值减少，例如Na2SO4溶液中，SO4的迁移数会随浓度的增加而减少，而Na＋的迁移数随浓度的增加而增大。 或者说， 2-1，3-1价型盐的正离子迁移数随浓度减小而增大；1-2价型盐的正离子迁移数随浓度减小而减小，说明高价型离子的迁移速率随浓度减小而增大比低价型离子来得更快。 ① 浓度对离子迁移数有影响： 同一浓度LiCl、NaCl、KCl溶液中正离子的迁移数，是t（Li+）＜t（Na+）＜t（K+）。为什么离子半径最小的Li+其t（Li+）最小呢?原因是在水溶液中，离子都是水化的，离子半径愈小水化程度(即离