第三章化学热力学初步武大第五版.ppt

本 章 要 点 体系、环境等常用术语，状态函数的特点； 热力学四个最重要的状态函数：热力学能、焓、吉布斯自由能和熵； 盖斯定律的应用、反应热的求算； 焓变、熵变、吉布斯自由能变的计算； 吉布斯-赫姆霍兹公式、自发过程的判据。 (2) 状态和状态函数 ● 热和功 ● 热力学第一定律的数学表达式 2 、盖斯（Hess）定律 2. 焓和自发变化 3.热力学第三定律 5. 化学反应熵变 §3.3.4 吉布斯自由能 2. 标准摩尔生成吉布斯自由能 2 可逆途径 N ? ? 的途径与其他所有途径相比，有如下特殊性： （1） 膨胀次数无限多，时间无限长，速度无限慢； （2） 驱动力无限小，体系几乎一直处于平衡状态； 这种途径，称为可逆途径。 之所以称为可逆途径，是因为这种途径还有另外一条重要的特点。 （4） 体系和环境的状态可以由原路线还原。 （3） 体系做的功比其他途径时体系所做的功大，该途径的功用 Wr 表示，它有最大绝对值。 膨胀时，每次取走一个无限小砂粒 ? ? ? ? ? ? 则经过无限多次平衡，沿着 pV 曲线达到终态 p = 1。 p V 16 8 4 12 1 8 16 从终态出发，将这无限小砂粒一个个加 上，经过无限多次平衡，沿着 pV 曲线回到 p = 16 的始