第三章热力学第三定律1.ppt

* * 3.6 热力学第三定律和化学变化过程中的熵变的计算 1、能斯特热定律 或 T aA 纯态 T bB 纯态 T zZ 纯态 T yY 纯态 ＋ ＋ ＋ ＋ 0K bB 纯态 0K yY 纯态 0K zZ 纯态 0K aA 纯态 求得温度T下各纯态物质化学变化的摩尔反应熵 2、热力学第三定律 热力学第三定律：0K时纯物质完美晶体的熵等于0 或 3、规定熵和标准熵 以气体的标准熵为例 在第三定律基础上相对与 求得纯物质B在某一状态的熵称为该物质B在该状态的规定熵。 在标准态下温度T时的规定熵，则称为物质在T时的标准熵。 上式表示的是物质在固态只有一种热力学稳定晶型时的情形 4、标准摩尔反应熵的计算 代表了纯物质B在温度T时的摩尔规定熵值当反应物和产物均为标准态纯物质时，一定温度T下的摩尔反应熵即称为该温度下该化学变化的标准摩尔反应熵 5、标准摩尔反应熵随温度的变化 T+dT T dS1 dS2 由状态函数法可知： 反应物及产物均单独存在且处于标准压力P?下故有： 为标准摩尔定压热容。因此有 即 其中 或写作 积分得 若标准摩尔定压热容均表示为 则 经代换得 为积分常数 3.7 亥姆霍兹函数和吉布斯函数 1、亥姆霍兹函数 熵判据式 即 在恒温恒容及非体积功为零条件下，将Tamb＝ Tsys ，δQamb= - δQsys= -dUsys代入上式得 因T不变，上式变为 定义 A de