X-射线分析-2.pptVIP

复相分析例子： 三强峰的挑选 根据相对强度的大小，选择2、3、10 号作为首次检索的三强峰。 按照强度由大到小的顺序其对应的晶面间距的d值数据分别为：3.509，3.245，1.688 按照单相物质进行检索，查不到对应的比较匹配的物质种类。初步判断是复相物质的衍射图谱。 选择第4、5、6强峰（备注，强度相近只能选择三个峰同时检索）对应d值数据为2.482，2.371，1.900 然后按照一定方式的组合如：124，125，126，134，135，136分别检索，然后去掉最强峰在进行组合，如：234，235，236，结果从这些组合中检索到有一个组合的d值和强度比例比较符合，那就是234与检索系统中的卡片21-1276符合得非常好，结果如下： 6. 这个检索结果抛弃了最强峰，那最强峰所对应的物质究竟是？还需要进一步检索，检索的过程与前面类似，只不过需要剔除部分衍射线，即把21-1276的所有衍射线剔除掉。 7. 应该提出的衍射线有：3.25，1.69，2.49，2.19，1.62，1.36，0.82，对应的峰编号分别为：3、10、5、7、11、13、14，在剩下的峰中再重新选择三强峰。 8. 结果选择前四个峰2、6、9、12号对应的d值为3.509、2.371、1.900、1.475 9. 经过再次检索发现269号峰组合，对应于衍射卡片中的21-1272号，对比如下： 10. 从衍射峰中剔除21-1272和21-1276的所有衍射峰之后，剩余的衍射峰已经很少，可以认为在原来试样中，只存在以上两相。即：金红石型的二氧化钛和锐钛矿型二氧化钛。到这里着一个样品的复相分析，宣告结束。 这是由计算机对上述样品检索匹配得到的结果，但是根据这个样品的制备原料和工艺，样品中不可能含有S元素，因此可以将此第三种物质排除掉。 我们一般所作的目的物分析，一般要求送检人员提供一些必要的条件，例如：目的物的制备原料中，含有的元素种类，可能的物相是什么等，以便于对测定出X-ray图谱的快速正确的解析。 下面对X-ray 的定性物相检索作课堂讨论 X-ray 定量分析 定量分析的基本是物质对x-ray的吸收，即X-ray的衰减 直接对比法是和样品中另外一相的强度对比定量。 简单的定量分析可以根据不同物质衍射强度和物质的质量百分比成正比来计算： 对于两个物相组成的试样有如下关系： 由于不同物质对X-ray的衍射吸收强度不同，引入了一个比例系数K，对于两相混合物，存在如下关系 通过一定的数学变换可以将上式变化成： 那对于物相A而言，其表达式可以表示为： 这样，如果测定得到了样品的衍射图谱，测定出对应衍射峰的强度，就可根据上面的公式定量，但是现在遇到一个问题？ 公式当中的比例系数K如何得到？K1和K2是个啥关系？ 通过简单的数学运算，我们不难发现： K的确定也是一个比较简单的问题，只要根据样品中已知的两个物相，按照一定的比例混合以后，测定对应峰的衍射强度，就可以计算出K，但是一般为了计算结果的准确性，测定3次取平均值得到。 一般可以采用X-ray衍射仪进行定量，还可以结合现在仪器上的一些部件，进行步进扫描测定，以提高测定的准确性，在进行粗略的定量和预定量分析的时候，可以采用这个方法，但是由于不同比例的样品的X-ray 吸收系数不同，定量准确性差一点。 另外一个方法，可以采用峰面积对比法确定，程序和强度发基本类似。面积的计算采用下列公式： 面积等于衍射峰的基线宽度与峰高度乘积的一半。 面积等于用作标纸时候峰所覆盖的格子数目。 面积等于峰覆盖位置的质量。 三种确定方法，加上强度测定法共四种方法。 下面用这个方法对金红石和锐太矿型二氧化钛混合物相样品进行分析，经过测定其比例系数与强度的对应关系如下： 测定得到的衍射图谱如下： 根据上述图谱得到的相关数据如下表所示： 主要包括：内标法、外标法。 其中外标法也称作单线条法，是采用外加标准，对混合试样进行定量的一种方法，它是把多相混合物中待测定相的某一衍射线强度，于单纯该物质在相同条件下同指数衍射线的强度比较而获得待测相含量的一种方法。 内标定量 就是在混合试样中定量加入一个标准物，把待测式样中的某一指数的衍射峰强度与所加入标准物的某一支数衍射峰的强度对比定量的方法。 内标法可以分成三种：标准曲线法、K值求解法，任意内标法等 标准曲线法：是采用一系列不同组成的试样，在相同条件下，测定IA/IS与式样中质量分数WA的关系，绘制出内标法标准曲线，用来对比定量。比较繁琐、工作量大、条件不能严格一致等缺点。 K值求解法：基本公式如下： IA/IS=KASWA/WS 其中比例系数KAS称为待测相对内标物的K值，如果选定衍射线，则K值为一个常数，当WA=WS时： IA/IS=KAS，得到K值后可