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不定形耐火材料结合体系的高性能化 周宁生 河南科技大学高温材料研究院 报告主要内容 不定形耐火材料结合体系及其与性能的关系 不定形耐火材料结合体系高性能化的主要途径 今后研发工作的关注点 不定形耐火材料占整个耐火材料的比例(%) 钢铁工业中不定形耐火材料占整个耐火材料中的比例(%) 2009-2011年全国耐火材料产量统计 表中()数据为同比变化百分率。 不定形耐火材料的结合和结合体系 结合(Binding) 是指将散状的骨料和粉料胶结在一起产生粘结、经养护、干燥和加热后凝结硬化并产生足够强度的行为。 结合剂(Binder) 结合剂是指起结合作用的物质。 结合剂的结合作用往往需要依赖于一定的结合体系才能充分发挥。 结合体系(Binding system) 是指结合剂和能使结合剂充分发挥作用的其他物资如水、分散剂、粗凝剂、缓凝剂、pH值调节剂等的总和，是不定形耐火材料的重要组成部分 不定形耐火材料使用条件苛刻化 不定形耐材挑战定形耐材的瓶颈 高性能=f(材质、原料、结合体系、施工方式…) 如何实现结合相的高性能化？ 结合系统的纯净化、稳定化 自结合、低元结合相 结合相组分来自单质、非氧化物 结合相组分来自气相、氧化物前驱体 后续热处理形成非氧化物结合相 后续浸渍形成新结合相 结合体系的发展 纯净化 尽可能减少或消除由结合物带入的杂质成分，以提高出现液相的温度，改善高温性能。 稳定化 尽可能减少结合物在加热过程中结合水、阴离子团的挥发和分解，减少对材料结构产生的破坏作用。 结合方式对高温结合相的影响 结合系统的“纯净化”和“稳定化” 浇注料的结合系统由水合结合、化学结合向着凝聚结合的方向发展。 如传统的铝硅质浇注料，向低水泥、超低水泥、无水泥发展。进一步向水硬性氧化铝、硅溶胶、铝溶胶等纯净化结合剂发展。 结合方式对高温结合相的影响 结合系统的“纯净化”和“稳定化” 结合方式对高温结合相的影响 结合系统的“纯净化”和“稳定化” 结合方式对高温结合相的影响 用水硬性氧化铝结合的铝镁浇注料，高温下形成MA、α-Al2O3结合相，较水泥结合浇注料具有更好的抗热震性、抗渣侵蚀和渗透性能。 硅溶胶结合的Al2O3-SiC-C浇注料比低水泥体系的有更好的抗渣性。 硅铝凝胶粉可显著提高SiAlON曾强Al2O3-SiC-C浇注料的热态强度 “低元化”结合相 以氧化物为原料的不定形耐材，无论是水合、化学还是凝聚结合型，在高温下最终都将形成氧化物结合相。 对于给定的体系，从耐火性能角度看，氧化物结合相的优劣当与熔点高低直接相关。 单元、二元化合物 三元化合物 对Al2O3-SiO2系材料，尽量降低CaO含量，减少高温下CAS2、C2AS生成的数量，提高A3S2结合相的数量。 在Al2O3-CaO和Al2O3-MgO系材料中尽量少引入SiO2组分，增加CA2、CA6和MA结合相的数量。 结合相组分来源的多元化 新型高性能不定形耐材结合相组分来源趋于多元化： 从氧化物发展到单质、非氧化物、氧化物前驱体、 浸渍的盐类溶液乃至气相组分。 填充分布上，从一般细粉到超细粉乃至纳米尺度粉。 物质形态上，从固态、液态到气态。 从熟料到生料、轻烧料等非平衡态原料。 结合相组分来自碳素 以有机物为结合剂的不定形耐材在加热过程中，结合剂经分解、挥发、缩聚和碳化，最终形成碳网，即所谓碳结合。常用有机结合剂有沥青、焦油、蒽油、树脂、石蜡等。 RD投入 金属过渡相结合 结合相组分来自单质硅 单质形成的结合相：①生成β-SiC结合相；②形成硅结合相。增加结合程度，提高强度。 Al2O3-SiC-C质铁沟捣打料和浇注料，含有Si和C成分，在使用温度下材料内部处于还原性气氛，Si与C(s)、CO(g)反应生成的β-SiC结合相对材料起到增强作用。 无水炮泥中含有Si和C物料，使用时生成β-SiC结合相。 添加Si和C成分的火泥、泥浆或涂料，受热后也会生成SiC结合相。 结合相组分来自单质硅 文献报道，以板砖刚玉、Si3N4和Si为原料、经1600℃氧化气氛烧成，研制了含有Si结合相的氮化硅-刚玉透气砖。该透气砖对钢水、熔渣具有较好的抗渗透性。 在铁水脱硫喷枪用莫来石质浇注料中加入硅粉，经氧化气氛1400℃烧后，由于硅熔化并渗透到莫来石骨料和基质的间隙中，增强了颗粒与基质的结合。 结合相组分来自单质硅 在高铝浇注料中加入单质硅可提高其抗蠕变性。在氧化气氛中加热，Si经过氧化(SiO(g)、SiO2)、氮化(Si2N2O)及莫来石化反应都产生体积膨胀，可抵消材料高温烧结导致的收缩。由于SiO(g)的迁移弥散效应使莫来石网络发育好，利于抗蠕变性。 结合相组分来自单