仪器分析第5章伏安分析法.ppt

第五章伏安分析法 5.1 极谱分析的基本原理 一、电解池的伏安行为 改变条件以利用浓差极化与溶液浓度的关系： 以微铂电极代替原来具有较大面积的铂片电极，电解时不搅拌溶液 使用微铂电极的弊端 1.表面不能保持新鲜状态，不能保证良好的重现性 2.测量扩散电流时，电流值不是恒定，而是随测量时间的增加而降低 3.进行新的测量时需要重新搅动溶液破坏原来电极表面的扩散层，难以用简单仪器连续记录极谱图 滴汞电极特点 特殊条件下的电解 二、极谱分析过程和极谱波 讨论： 极限扩散电流 id （极谱定量分析的基础）。 极谱曲线形成条件 5.2 扩散电流方程式 — 定量分析基础 金属离子在滴汞电极上的反应： 讨论：比例常数K（尤考维奇常数） K= 607nD1/2m2/3t 1/6 讨论：影响id的因素 ① 影响扩散系数的因素： 如离子淌度、离子强度、溶液粘度、介电常数、温度等。 ② 影响滴汞速度m与滴汞周期t的因素： 如汞柱高度、毛细管粗细、电极电位等 极谱定量方法 3.标准加入法 极谱波方程式—描述极谱波上电流与电位之间关系。 5.4 干扰电流及其消除方法 2. 迁移电流 3.极谱极大 5.5 极谱分析的特点及其存在的问题 灵敏度高: 10-2 ~ 10-4mol.L-1 相对误差小: ±2% 无须分离同时测定4 ~ 5个微量组分