金属有机化学第5章羰基配合物.pptx

第五章 过渡金属羰基配合物及原子簇化合物本章要点：掌握羰基配合物的基本性质，成键特点和反应性；了解原子簇化合物的基本情况。 金属羰基配合物M(CO)n是由过渡金属与CO配位形成的一类配合物。在理论研究和实际应用上，都有特殊重要的意义。 金属羰基配合物的结构有三个特点，即： ①金属与CO之间的化学键很强。 ②中心原子总是呈现较低的氧化态(通常为0，有时也呈较低的正氧化态甚至负氧化态)。 ③大多数配合物都服从有效原子序数规则（18电子规则）。1890年，L. Mond最早发现羰基化合物Ni(CO)4：将CO通过还原镍丝，然后再燃烧，发出绿色的火焰(纯净的CO燃烧时发出蓝色火焰)，使此气体冷却，得到一种无色液体。若加热此气体，则分解出Ni和CO。Co与Ni同CO的作用条件不同(Co和Fe必须在高压下才能与CO化合，Ni在常温常压就可作用)，从而利用上述反应就可分离Ni和Co，以制取高纯度的Ni。1891年, Mond发现CO在493 K和2×107 Pa压力下通过还原Fe粉也能比较容易地制得五羰基铁Fe(CO)5。之后又陆续制得了许多其它过渡金属羰基配合物。△常温常压493K, 20MPa420K，30MPaA1C13，苯 420K，25MPa羰基配合物的制备和反应1 羰基配合物的制备 (1)金属粉末与CO直接作用 金属粉末必须是新鲜还原出来的处于活化的状态。 Ni＋4CO