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6 烯烃的光谱性质 在红外光谱中：C=C键的伸缩振动吸收峰1680~1620 cm-1，取代基多、对称性强，峰就减弱； 双键碳上的C—H键伸缩振动3100~3010 cm-1 ； 双键碳上的C—H键弯曲振动吸收峰1000~675 cm-1。 1-辛烯的红外光谱： 1640中等强度的峰为C=C双键的伸缩振动； 双键碳上的C—H键伸缩振动3080，弯曲振动993,909。 2-甲基-1-丁烯的核磁共振谱： (1) 加卤化氢 活性次序为：HI HBr HCl 主要产物 烯键的电子云分布在分子平面的两边，容易被亲电试剂进攻。 ２ 亲电加成 Markovnikow 规则： 在烯烃的亲电加成反应中，加成试剂的正性基团将加到烯烃双键含氢较多的碳原子上。 (2) 加硫酸 (3) 加卤素 溴的CCl4溶液或溴水常用来检验烯烃。 活性次序为： F2 Cl2 Br2 I2 (4) 加水 (5) 加次卤酸 不对称烯烃与次卤酸的加成反应，符合马氏规则。 ３ 与HBr的自由基加成 称为HBr的过氧化物效应，HCl、HI无此现象。 当有过氧化物存在时，HBr与不对称烯烃加成反应时，得到违反马氏规则的产物。 4. 硼氢化反应 也有人认为，硼氢化反应的方向由立体因素决定，与不对称的烯烃加成时，硼原子主要加在位阻小的双键碳上。 电负性：氢2.1，硼2.0，按马氏规则硼原子加在含氢较多的双键碳上。 硼氢化反应分三步进行，生成三烷基硼。 生成的三烷基硼，用碱性过氧化氢氧化后生成醇。 烯烃的硼氢化-氧化反应，相当于烯烃和水的反马氏规则的加成反应。 二硼烷在空气中会自燃，因此，是在反应时现场制取，使生成的B2H6立即与烯烃反应。 5. 氧化反应 (1) 高锰酸钾 在碱性条件下和高锰酸钾作用，生成顺式邻位二醇。 高锰酸钾可用于双键的定性检验，在反应中高锰酸钾的紫色褪去，并生成二氧化锰沉淀。 反应机理 可通过反应产物的结构，推导出原烯烃的结构。 烯烃与酸性高锰酸钾溶液作用，碳链在双键处断裂，生成羧酸或酮。 丙酮 乙酸 (2) 臭氧化反应 臭氧化物易爆炸，一般用不着把它分离出来，可直接在溶液中加水分解，产物为醛或酮。 Zn粉 因为在反应中有H2O2生成，所以水解时应加入还原剂，如锌粉，以免醛被H2O2氧化。 原烯烃的构造式为： 可根据臭氧化物还原水解的产物，推测烯烃中双键的位置和碳链的构造。 (3) 催化氧化 环氧乙烷 乙醛 丙酮 丙烯醛 丙烯腈 随着石油化工的发展，利用乙烯和丙烯在催化剂作用下氧化，得到一些重要的化工原料。 6. α-H的卤代 和官能团直接相连的碳原子称为α-碳原子，α-碳上原子的氢称为α-氢原子。 α γ β α γ β 氯代：在高温下，烯烃与氯作用起取代反应时，主要在与双键相邻的α-碳原子上进行。 烯烃的α-H卤代与烷烃的卤代反应相似，也是自由基反应。 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 溴代：若想得到α-H的溴代产物，可用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为试剂。 7. 聚合反应 乙烯在高压下聚合,生成高压聚乙烯(分子量2000~40000)； 乙烯在Ziegler-Natta催化剂作用下，在溶液中聚合，生成低压聚乙烯(分子量10000~3000000)。 丙烯在Ziegler-Natta催化剂下定向聚合，生成聚丙烯。 乙烯和丙烯用Ziegler-Natta催化剂(VCl3-R2AlCl)，在己烷中共聚可以得到乙丙橡胶。 １、 烯烃的亲电加成反应机理 烯烃的加成反应，是分步进行的。在决定反应速度的步骤中，进攻试剂是缺电子的亲电试剂，因此称为亲电加成反应。 亲电试剂，是依靠和它反应的物质的电子形成新键的试剂，是电子对的接受者，常为正离子等缺电子体系。 §6-5 烯烃的加成反应机理 (1) 加卤素 立体化学特征是反式加成。 溴钅 翁离子 (2) 加卤化氢 碳正离子为平面型结构，卤素负离子进攻的方向可以是正面，也可以是反面。 ２、 碳正离子的稳定性 (1) 结构和稳定性的关系 由于中心碳原子上带有一个单位的正电荷，这个电荷越分散，体系就越稳定。 sp2杂化 2p 参加σ- p共轭的C－H键越多，正电荷越分散，碳正离子就越稳定。 烷基碳正离子的稳定性顺序为： (2) 马氏规则的解释 稳定 稳定 × × * ?烯烃的结构、同分异构和命名； ?烯烃的物理性质和主要化学反应； ?烯烃亲电加成反应的机理和马氏规则； ?乙烯氢和烯丙氢的含义和反应特点； ?掌握烯烃的自由基加成反应。 ?烯烃的系统命名法； ?烯烃的亲电加成反应和马氏规则、氧化反应。 第六章烯烃 含有碳碳双键的不饱和烃叫做烯烃，单烯烃分