[化学]05章_相平衡3.pptVIP

由稳定化合物转化为不稳定化合物 原来的熔点逐步变为转熔点 液、固相都完全互溶的相图 两个组分在固态和液态时能彼此按任意比例互溶而不生成化合物，也没有低共熔点。 以Au-Ag相图为例 梭形区之上是熔液单相区 梭形区之下是固体溶液单相区 梭形区内固-液两相共存 上面是熔液组成线，下面是固溶体组成线。 当物系从A点冷却，进入两相区，析出组成为B的固溶体。 继续冷却，液相组成沿 AA1A2 线变化，固相组成沿 BB1B2 线变化。 因为Au的熔点比Ag高，固相中含Au较多，液相中含Ag较多。 在B2点对应的温度以下，液相消失。 完全互溶固溶体的相图 枝晶偏析 固-液两相不同于气-液两相，析出晶体时，不易与熔化物建立平衡。 由于固相组织的不均匀性，会影响合金的性能。 较早析出的晶体含高熔点组分较多，形成枝晶，后析出的晶体含低熔点组分较多，填充在最早析出的枝晶之间，这种现象称为枝晶偏析。 退火 为了使固相合金内部组成更均一，就把合金加热到接近熔点的温度，保持一定时间，使内部组分充分扩散，趋于均一，然后缓慢冷却，这种过程称为退火。 退火是金属工件制造工艺中的重要工序。 淬火（quenching） 在金属热处理过程中，使金属突然冷却，来不及发生相变，保持高温时的结构状态，这种工序称为淬火。 例如，某些钢铁刀具经淬火后可提高硬度。 完全互溶固溶体出现最低或最高点 当两种组分的粒子大小和晶体结构不完全相同时，它们的T-x图上会出现最低点或最高点。 例如： 等系统会出现最低点。但出现最高点的系统较少。 * Department of Chemistry 不互溶的双液系——蒸气蒸馏 不互溶双液系的特点 如果A，B 两种液体彼此互溶程度极小，以致可忽略不计。则A与B共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一样。 当两种液体共存时，不管其相对数量如何，其总蒸气压恒大于任一组分的蒸气压，而沸点则恒低于任一组分的沸点。 液面上的总蒸气压等于两纯组分饱和蒸气压之和，即 液态完全不互溶系统的温度-组成图 L2 Q g P t A B A(l)+B(l) G L1 g +A(l) g+B(l) xB p =const. 蒸 气 蒸 馏 以水-溴苯系统为例，两者互溶程度极小，而密度相差极大，很容易分开。 由此可见，在溴苯中通入水气后，双液系的沸点比两个纯物的沸点都低，很容易蒸馏。 在101.325 kPa时， 水的沸点为373.15 K 溴苯的沸点为429 K 水和溴苯混合时的沸点为 368.15 K 由于溴苯的摩尔质量大，蒸出的混合物中溴苯含量并不低。 水 溴苯 水+溴苯 两种互不相溶液体水-溴苯的蒸气压 馏出物中两组分(A为水)的质量比计算如下： 虽然 小，但 大，所以 也不会太小。 蒸 气 蒸 馏 简单的低共熔二元相图 1. 热分析法 基本原理：二组分系统 C=2，指定压力不变， 双变量系统 单变量系统 无变量系统 f * = C +1 -? =3 -? ? = 1 ? = 2 ? = 3 f * = 2 f * = 1 f * = 0 首先将二组分固相系统加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即步冷曲线。 当系统有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率变小 出现转折点 出现水平线段 据此在T-x图上标出对应的位置，得到二组分低共熔T-x图。 1. 热分析法 O Cd-Bi二元相图的绘制 t/s 纯Bi的步冷曲线 1. 加热到a点，Bi全部熔化 2. 冷至A点,固体Bi开始析出 温度可以下降 温度不能改变，为Bi熔点 3. 全部变为固体Bi后 温度又可以下降 纯Cd步冷曲线与之相同 O 1. 加热到b点,Bi-Cd全部熔化 2. 冷至C点,固体Bi开始析出 温度可以下降,组成也可变 温度可以下降 3.D点固体Bi、Cd同时析出 温度不能改变 的步冷曲线 4.熔液消失,Bi和Cd共存 温度又可下降 O 1. 加热到c点,Bi、Cd全部熔化 2.冷至E点,Bi和Cd同时析出 温度可以下降,组成也可变 温度不能改变 的步冷曲线 3. 熔液消失,Bi和Cd共存 温度又可下降 O 4．完成Bi-Cd T-x相图 连接A,C,E点,得到Bi(s)与熔液两相共存的液相组成线。 连接H,F,E点,得到Cd(s)与熔液两相共存的液相组成线。 连接D,E,G点，得到Bi(s),Cd(s)与熔液共存的三相线；熔液的组成由E点表示。 这样就得到了Bi-Cd的T-x图。 图上有4个相区： 1. AEH线之上， 熔液(l)单相区 2. ABE之内， Bi(s)+ l 两