[化学]芳香烃.pptVIP

5.2.1 苯分子结构的价键观点 现代物理方法（射线法、光谱法、偶极距的测定）表 明，苯分子是一个平面正六边形构型. 由于共轭效应使π电子高度离域，电子云完全平均化，故无单双键之分。不能用经典的价键结构式来表示。 5.2.2 分子轨道理论 （2） 酰基化反应 酰基化反应的特点：产物纯、产量高（因酰基不发 生异构化，也不发生多元取代）。 5.4.2 芳烃侧链（烃基）上的反应 反应条件对芳烃反应的影响（举例） （2）氧化反应 若两个烃基处在邻位，氧化的最后产物是酸酐? ? ?? 当与苯环相连的侧链碳（α-C）上无氢原子（α-H） 时，该侧链不能被氧化。 第五章 芳烃 芳香性 5.6 芳香族亲电取代反应中的热力学和动力学控制 5.7 稠环芳烃 5.7.1 萘 （1）萘的结构 （2）萘的性质 （a）亲电取代反应 （b）氧化反应 (3)萘环上二元亲电取代反应定位规则 (a)原取代基为第一类定位基，取代反应发生在同环 5.7.2 其它稠环芳烃 5.7.3 微波辐射有机合成 5.8.1 Huckel规则(1931年) 5.8.2 非苯芳烃 芳香性的判断 5.9 富勒烯（fullerene）— 神奇的全碳分子 5.10 芳烃的工业来源 5.11 多官能团化合物的命名 1999年2月，比利时养鸡业者发现饲养母鸡产蛋率下降，蛋壳坚硬，肉鸡出现病态反应，因而怀疑饲料有问题。据初步调查，发现荷兰三家饲料原料供应厂商提供了含二恶英成分的脂肪给比利时的韦尔克斯特饲料厂，该饲料厂1999年1月15日以来，误把上述含二恶英的脂肪混搀在饲料中出售。已知其含二恶英成分超过允许限量200倍左右。据悉，被查出的该饲料厂生产的含高浓度二恶英成分的饲料已售给超过1,500家养殖厂，其中包括比利时的400多家养鸡厂和500余家养猪厂，并已输往德国、法国、荷兰等国。比利时其它畜禽类养殖业也不能排除使用该饲料的可能性。比利时的调查结果显示，有的鸡体内二恶英含量高于正常限值的1,000倍，危害极大。 萘磺化从1转到2位可形容为：肥胖的磺酸基进入到1位时（椅子1）， 和坐在旁边8位椅子上的氢原子很拥挤，坐不稳。随着温度升高，磺酸基悦来越难受，实在呆不住了，就从1位椅子上起来，找个没有拥挤的地方，就是2位再坐下，就稳定了 按照“官能团的优先次序”表（P197），选择优先官能团为母体，将与母体官能团相连的苯环上的碳原子编号为1； 根据“最低系列”原则，给苯环上的其他碳原子编号 最后按“较优基团后列出”将取代基的名称和位次写在母体名称之前即得全名。 4-羟基-3-甲 氧基苯甲醛 3-甲基-4-羟 基苯乙酮 3-巯基苯酚 动力学控制是反应速度的直接体现，通过机理起作用。中间体越稳定，则反应中存在的比例就越大，就越易参加反应，结果就是通过这种途径的产物多。 热力学讲究大量分子的宏观表现，讲究平衡态，而平衡态必然与终产物中某种产物的稳定性联系在一起，其越稳定，则在终产物中的比例越大。 萘的一元取代物有两种 α-取代物(1-取代物) β-取代物(2-取代物) 萘的π分子轨道 m.p.80.2℃, b.p. 218℃，能升华 景德镇瑶里大樟树 卤代 硝化 磺化 傅氏反应 植物生长调节剂 ?-萘磺酸和?-萘磺酸 H SO3 H SO3 H H S S O 3 H H 反应能量变化如图所示 含邻、对位基时同环氧化,含间位基时异环氧化 （c）还原反应 1,2,3,4-四氢化萘 十氢化萘 1-硝基- N-乙酰基-2-萘胺 （b）原取代基为第二类定位基，反应发生在异环 8-硝基-2-萘磺酸 特例：萘环上的磺化及烷基化通常受热力学控制 或 菲 蒽 ①加成反应 ②氧化反应 O O N a C r 2 O 7 , H 2 S O 4 稀 △，~90℃ 2 ③磺化反应 致癌烃—在稠环芳烃中，有的具有致癌性 反应速率快 时间短 产率较高 5.8 芳香性 分子具有芳香性的标志： 具有低的氢化热和低的燃烧热，有特殊的稳定性。 虽有不饱和键，但不易加成和氧化，与苯相似，易进行亲电取代反应。 单环多烯烃要有芳香性，必须满足三个条件 (1) 成环原子共平面或接近于平面（＜0.01nm） (2) 环状闭合共轭体系（环上的π电子能发生离域） (3) 环上π电子数为4n+2 (n= 0、1、2、3……) 不含苯环，π电子数为4n+2，具有芳香性，即符合休克尔规则的环状多烯烃，称为非苯系芳烃。 （1）轮烯 [10]轮烯 [14]轮烯 [18]轮烯 （2）具有芳香性的离子 环庚三烯正离子 环戊二烯负离子 环辛四烯双负离子 （3）并联环系 Smally Curl Kroto 1985年