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第 8 章 酸碱平衡 Chapter 8 Equilibrium of Acid and Base 8.5.1 缓冲溶液的概念 8.5.2 缓冲溶液pH值的计算 8.5.3 缓冲溶液的选择和配制原则 例 计算下列各浓度的HAc溶液的[H+] 和电离度 （1）0.1 mol dm-3 (2) 1.0 ? 10-5 mol dm-3 解: (1) Ka=1.8? 10-5, ca/Ka ? 400， [H+] ＝ 1.3 ? 10-3 mol dm-3 , ? = 1.3% 　　(2) ca/Ka 400，故不能近似计算。设 x = [H+] x2/(1.0 ? 10-5 -x) = 1.8 ? 10-5 解一元二次方程： x = [H+] ＝ 7.16 ? 10-6 mol dm-3 ? = 71.6 % ?63 (3) 质子转移平衡--- 精确公式： 酸碱平衡(即质子转移平衡) 中酸离解出的质子数等于碱得到的质子数。 HB + H2O H3O+ + B- [H+] = [B-] + [OH-] 质子条件为： 一元弱酸[H+]的求算公式： 精确式 近似式 最简式 （水的电离可忽略时） 同理，可得一元弱碱[OH-]的精确求算公式 （水的电离可忽略时） B + H3O+ H2O + HB+ 精确式 近似式 最简式 (4) 一元弱碱的电离平衡--- 精确公式 8.3.2 多元弱酸、弱碱溶液的离解平衡 H2S + H2O H3O + + HS－ HS－ + H2O H3O + + S2－ H3PO4 + H2O H3O + + H2PO4－ H2PO4－+ H2O H3O + + HPO42－ HPO42－ + H2O H3O + + PO43－ 特点：分步进行 二元弱酸的电离平衡 三元弱酸的电离平衡 H2O + H2O H3O + + OH－ Example 8.3.1 计算 0.100 mol·L-1 H2S溶液中 H3O+, S2－的浓度及H2S的电离度. H2S + H2O H3O + + HS－ HS－ + H2O H3O + + S2－ Solution 而且 ，则 平衡浓度/(mol·L-1) ?64 0.100–x x+y+z x-y x– y x+y+z y 平衡浓度/(mol·L-1) x+y+z z 平衡浓度/(mol·L-1) ?pH=4.00 H2S的电离度 　对于二元弱酸 ，当 时， c(酸根离子)≈ ，而与弱酸的初始浓度无关。如对于H2S，c(S2－) ≈ ，但c(H+) ≠2 c(S2－) 结论: ?多元弱酸中, 通常K1??K2??K3, 若K1/K2102, 求[H+] 时, 可做一元弱酸处理。 ?二元弱酸中，酸根浓度近似等于二级电离常数，与 酸原始浓度关系不大。 ?在多元弱酸溶液中，酸根浓度极低，在需要大量 酸根离子参加的化学反应中，要用相应的盐而不 是相应的酸。 定量计算 定性的看 所以溶液显碱性 8.3.3 两性物质的酸碱性 HCO3－ + H2O H2CO3 + HO－ HCO3－ + H2O CO32－ + H3O+ ?pH=8.34 NaHCO3水溶液的的酸碱性 8.3.4 两种酸相混合的电离平衡 Ka（或Kb)相差很大，只考虑电离常数大的弱酸（碱），相差不大，同时考虑。 8.4 酸碱电离平衡的移动 同离子效应：改变体系中参与平衡的某种离子浓度，使平衡向指定方向移动，称为同离子效应。 如果加入