[化学]醇、酚、醚.pptVIP

2．命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看代基来命名。 邻甲苯酚 3-硝基苯酚 间苯二酚 水杨酸 6-羟基-2-萘磺酸 2-甲基苯酚 1，3-苯二酚 邻羟基苯甲酸 二、酚的物理性质和光谱性质  除少数烷基酚外，多数为固体，在空气中易被氧气氧化，产生杂质，使其带有颜色。酚能溶于乙醇、乙醚及苯等有机溶剂，在水中的溶解度不大，但随着温度的升高和酚中羟基的增多，水溶性增大。由于分子间形成氢键,所以沸点都很高.  酚的酸性受到与芳环相连的其它基团的影响，当芳环上连有`吸电子基团时，由于共轭效应和诱导效应的影响，使的氧氢之间的电子云向芳环上移动，氧氢之间的电子云密度减小，更易解离出氢离子，从而显示出更强的酸性。相反，当芳环上连有给电子基团时，由于共轭效应和诱导效应的影响，使的氧氢之间的电子云增大，氧氢之间的共价键增强，难解离出氢离子，表现为酸性降低。 例： 克莱森（L Claisen）重排 苯酚的烯丙醚在加热时，烯丙基迁移到邻位碳原子，称为克莱森重排。 如果烯丙基的γ—碳原子上有一个氢原子被烷基取代，重排后烯丙基以γ—碳原子与苯环的邻位相连 2．分类 3.醇与烯烃加成生成醚。 在酸性催化剂存在下，醇与烯烃反应生成醚。 （1）、烯烃与醋酸汞等汞盐在水溶液中反应生成有机汞化物，后者用硼氢化钠还原生成醇。其结构与酸催化下水合反应相同。 （2）用醇做溶剂进行烯烃的汞化，然后再还原可以得到醚 3．由卤代烃水解 此法只适应在相应的卤代烃比醇容易得到的情况时采用。 六、重要的醇 （一） 甲醇 有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml失明，30ml致死。 （二） 乙醇 （三）乙二醇 制法： 乙二醇是合成纤维“涤纶”等高分子化合物的重要原料，又是常用 的高沸点溶剂。乙二醇可与环氧乙烷作用生成聚乙二醇。聚乙二醇 工业上用途很广，可用作乳化剂、软化剂、表面活化剂等。 （四） 丙三醇（甘油） 第三节 酚 一、酚的结构及命名 1．结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇）酚中氧为sp2杂化，两个杂化轨道分别与碳和氢形成两个σ键，剩余一个杂化轨道被一对未共用电子对占据，还有一个也被一对未共用电子对占据的p轨道，此p轨道垂直于苯环并与环上的π键发生侧面重叠，形成大的p—π共轭体系。p—π共轭体系中，氧起着给电子的共轭作用，氧上的电子云向苯环偏移，苯环上电子云密度增加，苯环的亲电活性增加，氧氢之间的电子云密度降低，增强了羟基上氢的解离能力。 1．酚羟基的反应 （1）酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 三、酚的化学性质 羟基即是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质，所以酚与醇在性质上又存在着较大的差别。 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用 放出CO2，反之通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性质的不同，可鉴别和分离酚和醇。 。 p K a 10.2 9.98 8.11 7.1 4.09 0.38 （2）与FeCl3的显色反应 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应 可用来鉴定酚。 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应并不 限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 （3）酚醚的生成 酚不能分子间脱水成醚，一般是由酚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。 如果两个邻位都被占据，则烯丙基迁移到对位上。 在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。 酚也可被卤素取代，但不象醇那样顺利；酚也可以生成酯，但比醇困难。 2．芳环上的亲电取代反应 （1）卤代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。 反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故 此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。 　　如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4）和低温下进行。 （2）硝化 苯酚比