[医学]4第七章 立体化学基础.pptVIP

第七章 立体异构 一、异构体的分类 同分异构现象可分为两大类：结构异构(构造异构)和立体异构。;构造异构;立体异构;立体异构 构造相同,分子中原子或基团在空间的排列方式不同。;讨论分子的立体形象对化学反应 性的影响及产物分子和反应物分 子在立体结构上的关系等。; 旋光异构又称对映异构或光学异构。 从动物肌肉中提取出的乳酸和糖发酵所得的乳酸，具有相同的结构式CH3－CH(OH)－COOH。但前者能使平面偏振光向右旋转，叫做右旋乳酸；后者却能使平面偏振光向左旋转，叫做左旋乳酸。 旋光性不同的异构体，对人和机体的生理效应和药理效应常常是不同的。如右旋维生素C有抗坏血病的作用，而左旋体则没有；左旋氯霉素治疗伤寒等疾病有效，右旋体则几乎无效。 ;Around 12,000 children were born with some kind of disability due to damage caused by thalidomide. ;二、平面偏振光、旋光性、旋光仪、旋光度和比旋光度;旋光仪的构造 ? ? ? ? ? 能使平面偏振光向右旋转(顺时针方向)的物质叫做右旋体，用符号(＋)或d表示；能使平面偏振光向左旋转(逆时针方向)的物质叫做左旋体，用符号(－)或l表示。 ; 旋光度和比旋光度的关系可用下式表示： ? [? ]为比旋光度；?为旋光度；c为浓度(g·ml-1)，纯液体可用密度ρ；l为盛液管的长度，以dm为单位；D为光谱中的D线，波长相当于589 nm (即钠光)。当c = 1 g·ml-1、l = 1 dm时，则上式成为 在描述一个物质的比旋光度时，应将测试条件全部表述清楚(包括溶剂)。 如：肌乳酸[a]D25 = +3.8o 海洛因[a]D25 = -166o (CH3OH) ; 三、产生旋光异构现象的原因 任何一个不能和它的镜像完全重叠的分子称为手性分子。所谓手性(chirality)，就是指实物与镜像对映而不能完全重叠的特性，就如同左手与右手的关系一样。 ;实物与镜像; 物质产生旋光性的根本原因是分子的手性，即任何一个具有旋光性的分子必定是手性分子。 手性分子通常必定产生旋光性，但也有极少数手性分子没有或旋光活性很小，或者在某些波长的光段不表现出旋光性。 ;有对称中心的分子不具手???，也无旋光性;; 有机化合物分子具有手性的最常见情况是存在手性碳原子。手性碳原子是指与4个不相同的原子或原子团相连的碳原子，常用“*”号标出。如： ? ? 必须指出的是： 1. 有手性碳原子的分子并不一定是手性分子。 2. 没有手性碳原子的分子并不一定不是手性分子。 3. 一个分子中只有一个手性碳原子时，则它一定是手性分子。 4. 手性碳原子是判断分子是否手性的重要依据之一。; 四、费歇尔(Fischer)投影式 费歇尔投影是将一个立体模型在纸平面上投影而得到的式子，投影的原则是“横前竖后”。费歇尔投影式中，通常省去*C，而用十字交叉线表示。 ? ? ? 我们通常使用“标准”的费歇尔投影式，即按系统命名法原则取其主链竖向排列，把氧化态高的碳原子或“1”号碳原子放在上方。;?如何判定不同Fischer投影式是否为同一构型？ 1．不离开纸平面旋转180?投影式相同，构型相同，如(Ⅰ)和(Ⅱ)，(Ⅲ)和(Ⅳ)。 2．同一手性碳原子上基团进行偶次交换后投影式相同，构型相同。; 含一个手性碳原子的化合物，可以有两种空间构型，如乳酸。 ? ? ? ? ? 乳酸的立体模型 ? ? ? 费歇尔投影式 ? ?;对映体：互为实物与镜像关系，不能相互重叠的两个立体异构体 外消旋体：等量的左旋体与右旋体的混合物— —无旋光性。 外消旋体用 (±) 或 (dl) 表示。