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第六章 单环芳烃 芳烃：苯及其他具有与苯类似化学性质一类化合物 的总称。 特点：1）具有稳定的环系； 2）高度不饱和，易取代，难加成，难氧化 ——芳香性(休克尔规则) Some history 分类 一、苯的结构 1、苯的Kekule结构式 2、苯分子结构的价键解释 苯的平面正六边形构型 C：sp2杂化 苯分子的?键 3、 分子轨道理论 A、核不动。共振结构式中原子核的位置不能移动。 二、构造异构与命名 2个取代基相同 3、分子中含有2个以上取代基时，按下列顺序确定主官能团。 1、苯环上的亲电取代反应* 芳环亲电取代反应一般历程 2）硝化反应 3） 磺化 4）Friedel－Crafts反应 2、加成反应 3、芳烃侧链上的反应* 六、苯环的亲电取代定位规律及其应用 1）邻对位定位基 顺序：-+NR3、-NO2、-CN、 -SO3H、-CHO、 -COCH3、 -COOH  3、二元取代苯的定位规律 1）定位方向一致时，由定位规则决定 （1）两个定位基同类，由定位性较强的取代基决定 （2）两个定位基不同类，由第一类定位基决定 3、定位规律的应用 1）预测反应主产物 例1 例2 　 在路易斯酸（AlCl3, FeCl3, ZnCl2, BF3)存在下，芳烃与酰卤或卤代烃作用，生成芳酮或烷基取代的芳环化合物。1877年由Charles Friedel和James Crafts发现。 Charles Friedel(1832-1899)France James Crafts（1839-1917)U.S. A、F-C烷基化 B、F-C酰基化 C R O + R C C l O A l C l 3 ( o r R C O C R ) O O + H C l 烷 基 苯 基 酮 ( R C O O H ) F－C烷基化与F－C酰基化反应的异同点： a. 反应所用催化剂相同；反应历程相似。 b. 烷基化易发生多元取代；而酰基化反应却不。 + c. 烷基化反应，易重排；而酰基化反应则不重排。如： 付氏反应的特殊性 付氏反应只能在活泼的芳环上发生，因此，当芳环上已有NO2 、CN 、SO3H 、CHO 、COCH3 、COOH 、COOCH3时，都不能进行付氏反应。 例如： O C H 3 O N O 2 O N O 2 O A l C l 3 , C H 3 C C l H N O 3 , H 2 S O 4 A l C l 3 , C H 3 C C l H N O 3 , H 2 S O 4 C H 3 1）催化加氢 2）加氯反应 有8种六氯环己烷几何异构体，其中γ-异构体占18％，俗称六六六粉，曾用作杀虫剂，现已禁用。 Gama isomer 1）卤代反应 C H 3 C l 2 h n 或△ C H 2 C l C H 2 C H 3 △ NBS C H C H 3 Br 氯代反应机理 Cl2 2Cl ? + Cl ? + HCl + Cl2 + Cl ? h? 苄基自由基比较稳定 2）氧化反应 说明：①只要有?－H ，不论侧链长短、连有 什么基团，产物均为苯甲酸。 ②无?－H的不反应。 C H 3 C H 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 3 C H ( C H 3 ) 2 C ( C H 3 ) 3 K M n O 4 H + C O O H K M n O 4 × ，△ H + ，△ 定位基：苯环上原有取代基能指定新导入基团的位置，则原有取代基成为定位基。这种效应叫定位基效应。 A、烷基苯的取代反应 实验现象: B、硝基苯的取代反应 a、致活基 使第二个基团进入它的邻位和对位；亲电取代速度与苯相比加快。 顺序：-O-、-NH2(NHR、NR2)、-OH、-OR、-NHCOCH3 、-OCOR、-R、 -Ph 1、定位基分类 b、致钝基（卤素） 使第二个基团进入它的邻位和对位；亲电取代速度与苯相比减慢。 2）间位定位基：致钝基 使第二个取代基进入它的间位；亲电取代速度与苯相比减慢。 定位能力 增 强 正离子或含重键 负离子或含孤对电子 -COOH -Ph -COCH3 -R -CHO -NHCOCH3 -SO3H -OR -CN -OH -NO2 -X -NH2 钝化苯环 钝化苯环 活化苯环 Ⅱ间位定位基 Ⅰ邻对位定位基 2、定位规律的解释 以甲