[医学]络合滴定法1.pptVIP

溶液酸度降低，金属离子水解严重，甚至产生碱式盐或氢氧化物沉淀，这些沉淀在滴定过程中有的不能与EDTA反应，有的虽可以逐级反应但速率很慢，使终点不能确定。 （三） 单一离子滴定的酸度控制 例题 从图中可确定以下二点 ①各金属离子M对应的最高酸度），反映在图上，M上方 范围可准确滴定，下方因酸效应影响太大而不能。Bi3+和 Fe3+可在较高酸度滴定，碱土金属络合物稳定性低，只能 在碱性范围内滴定 ②当两种离子处于同一溶液中时，曲线右下方的金属离子N 将对左上方的 金属离子M形成干扰。如果金属离子的lgK相 差很大，可以通过控制溶 液酸度进行了选择滴定或连续滴 定，例如Bi3+ 和 Pb2+的混合溶液，可先在 pH=1滴定Bi3+， 再调节pH=5滴定Pb2+ 最低酸度 最佳酸度 第七节 提高络合滴定的选择性 (1) 混合金属离子分步滴定的可能性条件： (2) pH控制 M、N稳定常数差满足选择性滴定条件下： 连续滴定： 先在较小的pH下，滴定稳定常数较大M，此时的pH值不满足N准确滴定的要求 提高pH值到N的最低pH要求，继续滴定 分别滴定： 两份水样，一份在较大的pH下，滴定稳定常数较大M 另一份在较小的pH下，滴定M、N总量 例如Bi3+ 和 Pb2+的混合溶液，可先在 pH=1滴定Bi3+，再调节pH=5滴定Pb2+ (2) pH控制 M、N稳定常数差满足选择性滴定条件下： 连续滴定： 先在较小的pH下，滴定稳定常数较大M，此时的pH值不满足N准确滴定的要求 提高pH值到N的最低pH要求，继续滴定 分别滴定： 两份水样，一份在较大的pH下，滴定稳定常数较大M 另一份在较小的pH下，滴定M、N总量 例：水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY = 10.7, lgKCa-EBT = 5.4 lgKMgY = 8.7, lgKMg-EBT = 7.0 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂, 测Ca2+、 Mg2+总量；终点：红色 蓝色 pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量，终点：红色 蓝色 2、使用掩蔽剂的选择性滴定 (?lgK5.0) （1）络合掩蔽法 （2）沉淀掩蔽法 （3）氧化还原掩蔽法 （1） 络合掩蔽法— 加掩蔽剂(L), 降低[N] 1）掩蔽剂与干扰离子形成的络合物稳定性高于与EDTA形成的络合物稳定性 即：KNLKNY, 且NL无色 2） 待测离子M不与L络合，或络合后的产物稳定性远小于KMY ,即：KML KMY 例：在pH=10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+ K(AlF63-) =1019.84 KAlY =1016.13 但是，CaF2 、 MgF2 为沉淀， 干扰被测离子，一般不用F-掩蔽，而用三乙醇胺掩蔽 （2）沉淀掩蔽法 （3）氧化还原掩蔽法 （1）直接滴定法 直接滴定法优点:方便，准确 例：水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY = 10.7, lgKCa-EBT = 5.4 lgKMgY = 8.7, lgKMg-EBT = 7.0 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂, 测Ca2+、 Mg2+总量；终点：红色 蓝色 pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量，终点：红色 蓝色 （2）返滴定法： ①置换出EDTA 例. lgK(AgY)=7.3 无合适指示剂 lgK(NiY)=18.6 ③置换出指示剂，改善指示剂的性能 2、EDTA标准溶液的配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二胺四乙酸二钠盐) 1: 直接配制: 需基准试剂, 用高纯水. 2: 标定法: 基准物质: Zn、Cu、Bi、CaCO3、 MgSO4·7H2O 等 【硬度的表示方法】 【钙镁总量的测定方法】 【注意】 当水样中Mg2+极少时，由于CaIn-比MgIn-的显色灵敏度要差很多，往往得不到敏锐的终点。 为了提高终点变色的敏锐性 在EDTA标定前加入适量的EDTA - Mg2+； 在缓冲溶液中加入一定量的EDTA - Mg2+ Ca2+ Mg2+总硬度的计算 总硬度（mm