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二、饱和烃 只有σ键电子，发生σ→σ＊跃迁(远紫外吸收带) 所需能量最大。饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区，吸收波长λ10～200nm，只能被真空紫外分光光度计检测到（空气中的氧吸收波长 160nm的紫外光）。如甲烷的λmax为125nm,乙烷λmax为135nm。 这类物质在紫外光谱分析中常用作溶剂。 当饱和烷烃的分子中的氢被氧、氮、卤素、硫等杂原子取代时，由于这类原子中有n 电子存在，n电子较σ键电子易于激发，使电子跃迁所需能量减低，吸收峰向长波长方向移动，这种现象称为深色移动或称红移。 此时产生n→σ＊跃迁。例如甲烷一般跃迁的范围在125～135nm，碘甲烷（CH3I）的吸收峰则在150～210nm（σ →σ＊跃迁）及259nm（ n→σ＊跃迁）。这种能使吸收峰波长向长波长方向移动的杂原子基团称为助色团。 三、不饱和脂肪烃 这类化合物有孤立双键的烯烃（如乙烯）和共轭双键的烯烃（如丁二烯），他们含有π键电子，吸收能量后产生π→π＊跃迁。 若在饱和碳氢化合物中引入含有π键的不饱和基团，将使这一化合物的最大吸收峰波长移至紫外及可见区范围内，这种基团称为生色团。生色团是含有π→π＊或n→π＊跃迁的基团。 具有共轭双键的化合物，由于生成大π键使键能降低，所以吸收峰波长就增加，生色作用大为加强。 K吸收带：共轭双键中π→π＊跃迁所产生的吸收带称为K吸收带。它的波长及强度与共轭体系的数目、位置、取代基的种类等有关.共轭双键愈多，深色移动愈显著，甚至产生颜色，据此可以判断共轭体系的存在情况，这是紫外吸收光谱的重要应用。 特点：a 跃迁所需能量较R带大，吸收峰位 于210~280nm b 吸收强度强， ? ? 104 随着共轭体系的增长，K 吸收带长移， 210 ~ 700nm ? 增大。 R吸收带：生色团或助色团中n→π＊跃迁引起的。 特点：a 跃迁所需能量较小，吸收峰位于 200~400nm b 吸收强度弱， ? ＜102 图9-4是乙酰苯的紫外 吸收光谱，其中： K吸收带是羰基与苯环 的共轭双键引起的； R吸收带是相当于生色团 及助色团中n→π＊跃迁 引起的； B是苯环吸收带。 四、芳香烃 芳香族化合物为环状共轭体系。 图9-5为苯的紫外光谱，由此可见： E1、E2吸收带：是芳香族化合物的特征吸收， 苯环结构中三个乙烯 的环状系统的跃迁 产生的。 若苯环上有助色团， E2吸收带向长波长 方向移动； 若有生色团取代且 与苯环共轭，则E2 吸收带与K吸收带合 并且发生深色移动。 B吸收带（精细结构吸收带-五指峰）：这是由于π→π＊跃迁和苯环的振动的重叠引起的。苯吸收带的精细结构常用来辨认芳香族化合物。 二取代苯的两个取代基在对位时，εmax和波长都较大，而间位和邻位取代时，εmax和波长都较小。 如果对位二取代苯的一个是推电子基团，而另一个是拉电子基团，深色移动就非常大。 例如： 269nm 　　　　 230nm 　　　 381nm 　　 　　280nm 　　　　282.5nm §9.3 无机化合物的紫外吸收 无机化合物的电子跃迁形式有电荷迁移跃迁和配位场跃迁? 一﹑电荷转移跃迁：吸收谱带200～400nm 当分子形成配合物或分子内的两个大π体系相互接近时， 外来辐射照射后，电荷可以由一部分转移到另一部分，而产生电荷转移吸收光谱。 二、配位场跃迁 形式：有d-d跃迁和f-f跃迁；由于这两类跃迁须在配体的配位场作用下才有可能产生，因此称之为配位场跃迁. 波长范围通常在可见光区，且摩尔吸收系数ε很小，对定量分析意义不大，但可用于研究无机配合物的结构及其键合理论等方面。 §9.5 溶剂对紫外吸收光谱的影响(溶剂效应) 有些溶剂，特别是极性溶剂，对溶质吸收峰的波长、强度及形状可能产生影响。 蓝移：吸收峰向短波长方向移动的称为蓝移（紫移）。 溶剂除了对吸收波长有影响外，还影响吸收强度和精细结构。 例：苯酚的B吸收带的 精细结构在非极性 溶剂庚烷中清晰可见， 而在极性溶剂乙醇中 则完全消失而呈现一 宽峰(参9-7）。 因此，在溶解度允许 范围内，应选择极性 较小的溶剂。 §9.5 紫外及可见光分光光度计 构造：与可见光光度计相似（参图9-8）。 （一）光源 光源的作