[小学教育]第十三章：羧酸衍生物.ppt

有机化学课件 毕节学院化学系 ：王 伟 第十三章：羧酸衍生物 酰卤、酸酐、酯、酰胺 羧酸衍生物化合物的简介 羧酸衍生物的命名和结构 羧酸衍生物的物理性质和光谱性质 羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物的水解、氨解及醇解历程 油脂和合成洗涤剂 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 碳酸衍生物 有机合成路线 学习要求 1、掌握羧酸衍生物的分类和命名； 2、了解羧酸衍生物的光谱性质； 3、掌握羧酸衍生物化学性质的共性与特性； 4、了解油脂的结构和性质，肥皂的去污原理及合成 洗涤剂的类型； 5、掌握酯的水解历程，了解其氨解、醇解历程； 6、掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上 的应用； 7、了解一些重要的碳酸衍生物的用途； 8、掌握有机合成的方法和合成路线的选择。 二、羧酸衍生物的光谱性质 1、红外光谱：羧酸衍生物中的羰基，由于受连接基团的影响，羰基的伸缩振动吸收为1928~1550cm-1。从诱导效应来看，拉电子基团降低双键的极性，增加羰基的双键性，使吸收频率增高；共轭效应则由于推电子作用削弱羰基的双键性，使羰基吸收频率降低。当羰基与不饱和键或苯环相连时，由于+C效应，使频率降低。 酸酐、酰卤和酯的羰基伸缩振动频率均高于酮；酰胺的羰基伸缩振动频率低于酮，原因是氨基的共轭效应强于诱导效应。 酰氨：C=O伸缩振动吸收峰低于酮，在1630cm-1～1690cm-1区域。N-H伸缩振动吸收峰在3050cm-1～3550cm-1区域内。 2、核磁共振谱: 酯的核磁共振谱中烷氧基部分的质子比酰氧基部分 的质子具有较大的化学位移值，其化学位移?值一般为 3.7~4.1。 酰胺氮原子上的质子（CONH）因屏蔽效应小，?值 在5～8范围内。 羧酸衍生物的化学性质 三、 还原反应 反应的净结果是L基团被取代，故称为亲核取代反应。 一、 碳胳的生成 4). 合成一元羧酸 分析：(1) TM为羧酸，经乙酰乙酸乙酯法合成时需酸式分解。 (2) 将TM看成取代乙酸，确定引入基团。 **由于酸式分解的同时必然伴随酮式分解，故合成羧酸通常采用丙二酸酯法。 思考：经乙酰乙酸乙酯法合成下列化合物 6．举例 二、丙二酸二乙酯 1．制备 2．酸性和烃基化 3、水解脱羧 丙二酸二乙酯及其取代衍生物水解生成丙二酸，丙二酸不稳定，易脱羧成为羧酸。 4、丙二酸二乙酯及在合成上的应用 1）、 合成一元酸 2）、合成二元酸 (1) 带支链的二元酸 注意：在引入基团时要用卤代酸酯，而不能使用卤代酸 (2) 高级直链二元酸 3）. 合成环状羧酸 5．举例 三、C-烷基化和O-烷基化 碳酸衍生物（自学） 一、? 碳酰氯（光气） 1. 物性 毒性很强。沸点8.3℃, 常温下为气体。 2. 制备 ⑴ 水解 3. 化性 ⑵ 氨解 ⑶ 付—克反应 ⑷ 醇解 1. 物性：白色结晶固体；熔点135℃； 易溶于水和乙醇，不溶于氯仿和乙醚。 ⑴ 成盐 ⒉ 化性： ⑵ 水解 ⑶ 放氮反应 ⑷ 双缩脲反应 二缩脲在碱性溶液中与极稀的硫酸铜溶液能产生紫红色的颜色反应，这种颜色反应叫做缩二缩脲反应。 ⒊制备 二、尿素 三、氨基甲酸酯 1. 制备 以光气为原料。 2．一类高效低毒的农药，杀虫范围较广，对作物无药害，对光、热、酸性物质较稳定，对人畜毒性低，在体内无积累作用，是较为理想的杀虫剂，故是一类发展很快的农药。 1. 增长碳链 ⑴ 任意增长 有机合成线路（本章重难点） 与Grignard试剂作用 四种羧酸衍生物均可与Grignard试剂作用，生成相应的叔醇。然而，在合成中用途比较大的是酯和酰卤(尤其是酯)与Grignard试剂的作用。 比较反应活性： 结论：与酰卤反应可以停留在生成酮的阶段。 结构对称的叔醇 ⑴ 酰卤格氏试剂的反应 a.??? 可制得两个烃基相同的叔醇。 b.??? 低温且控制R’MgX不过量可用来制备酮。 c. R’MgX过量，则主要产物为三级醇。 ⑵ 酸酐与格氏试剂的反应 比较反应活性： 结构对称的叔醇 ⑶ 酯与格氏试剂的反应 a.? 可制得两个烃基相同的叔醇。 b.?反应难停留在酮的阶段,因为酮与格试剂反应比酯快? c. 甲酸酯与格氏试剂反应得对称的二级醇。 例如：要合成3-甲基-3-戊醇，可有如下几种方法。 Reformatsky,S.(瑞福马斯基)反应： 制备?-羟基酸酯 醛或酮