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[工学]化工工艺学——第二章化工原料及其初步加工
化工工艺学 第二章 第二章 化工原料及其初步加工 2.1 化学矿物 2.2 天然气 2.3 石油 2.4 煤炭 2.5 生物质 2.1 化学矿物 化学矿物是化肥工业、化工、冶金及其他相关工业的原料,是除石油、天然气和煤外的一类重要矿物资源。 2.1.1 磷矿 2.1.2 硫铁矿 2.1.3 硼矿 2.1.1 磷矿 磷矿是指在经济上能被利用的磷酸盐类矿物的总称,是一种重要的化工矿物原料。 磷矿是生产磷肥、磷酸、单质磷、磷化物和磷酸盐的原料。 2.1.1 磷矿 1.资源特点 磷矿按其成因不同,可分为磷灰石、磷块岩和岛磷矿,其中有工业价值的是磷灰石和磷块岩。 (1)磷灰石:是指磷以晶质磷灰石形式出现在岩浆岩和变质岩中的磷矿石。主要化学成分是磷酸钙,其中还有氟、氯等元素。 分子式:[Ca5(OP4)3(F,Cl,OH)] (2)磷块岩:是指由外生作用形成、由隐晶质或显微隐晶质磷灰石及其他脉石矿物组成的堆积体。 2.1.1 磷矿 2.分布情况 自然界中已知的含磷矿物大约有120多种,分布广泛。 世界上磷矿资源较丰富的国家有摩洛哥、南非、美国、前苏联及中国。我国磷矿主要分布在西南和中南地区。虽然只能过过磷矿储量为世界第四位,但高品位矿储量较少。 2.1.1 磷矿 3.加工概况 85%以上的磷矿用于制造磷肥。根据生产方法,磷肥主要分为湿法磷肥(酸法磷肥)和热法磷肥两类。 (1)湿法磷肥(酸法磷肥) 原理:用无机酸的化学能分解磷矿制成磷肥。无机酸包括硫酸、硝酸、盐酸和磷酸,其中主要是硫酸。 ①硫酸分解磷矿可直接制得普通过磷酸钙。 ②硝酸分解磷矿可制得硝酸磷肥。 ③盐酸分解磷矿可得沉淀磷酸钙或磷酸。 ④磷酸分解磷矿可制得磷酸一钙。 2.1.1 磷矿 (2)热法磷肥 原理:将磷矿石与配料混合,进行高温加工所得可被作物吸收的磷酸盐或含磷的玻璃体物质,统称为热法磷肥。 主要品种有:钙镁磷肥、脱氟磷肥、钢渣磷肥、偏磷酸钙。 2.1.2 硫铁矿 又称黄铁矿、磁黄铁矿、白铁矿,主要用于制造硫酸。 1.资源特点 硫铁矿最常见的晶体是六方体、八面体及五角十二面体。 2.分布情况 我国硫铁矿主要集中在广东、内蒙、安徽和四川等地,其储量占全国总储量的85%。 2.1.2 硫铁矿 3.加工概况 以硫铁矿为原料制取硫酸,其矿渣可用来炼铁、炼钢。若炉渣含硫较高,含铁量不高时,可以用作水泥的附属原料——混合料。 2.1.3 硼矿 硼是一种典型的非金属元素。硼在自然界中以化合物形式存在,但在地壳中分散状态的硼却分布广泛。 1.资源特点 世界上含硼矿物很多,根据含硼矿物的化学组成,可将其分为三类: ①硼硅酸盐矿物:主要是硅钙硼石和赛黄晶。 ②硼铝硅酸盐矿物:主要有电气石和斧石 ③硼酸盐矿物:硼工业原料的主要来源。这类矿物有100多种,但作为工业硼资源开发利用的仅有10余种,如天然硼砂、遂安石、硼镁石、硬硼钙石、天然硼酸、纳硼解石、柱硼镁石。 2.1.3 硼矿 2.分布情况 目前,主要硼矿床仅在少数几个国家和地区分布,大部分集中在美国和土耳其,其产量约占世界产量的90%。 我国可以利用的硼酸盐型硼矿资源主要是辽东地区的镁硼酸盐型硼矿(俗称白硼)和青藏高原的盐湖卤水硼砂矿,其次在湖南长宁地区有少量矽卡岩型硼矿产出。 2.1.3 硼矿 3.加工概况 (1)由硼镁矿制硼砂(又称硼酸钠、月石粉)的工艺 A碳碱法工艺:将预处理的硼镁矿粉与碳酸钠溶液混合加温,通二氧化碳升压后反应制取。 B碱法工艺:又分为常压碱解法和加压碱解法。是用NaOH溶液加热分解硼镁矿粉制取,亦可由天然硼砂直接制取。 由于碱法工艺不适宜加工品位低的矿粉,且工艺流程长,设备多,现已逐步被碳碱法取代。 2.1.3 硼矿 (2)由硼镁矿制硼酸工艺 A盐酸法:先用盐酸分解硼镁矿,再利用氯化镁使硼酸有效地萃取入溶剂,经水反萃取得硼酸。萃取余液中含有氯化镁,经除去少量的钙、脱水、煅烧,可制得氧化镁和盐酸,盐酸再用于矿石分解,氧化镁可作为耐火材料。 MgO?B2O3+2HCl+2H2O=2H3B2O3+MgCl2 B硫酸中和法:以硼镁矿为原料,采用碳碱法制取硼砂,再由硼砂生产硼酸。 Na2B4O7+H2SO4+5H2O=4H3BO3+Na2SO4 化学矿产绝大部分为非金属矿物,在化学工业中主要用于制硫酸、磷肥、钾肥、纯碱及其他无机盐化工、精细化工的原料,还可作为其他工业领域(如冶金、轻工、石
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