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第六章 固体玻璃的物理性质 本章的内容 第一节 玻璃的化学稳定性 第二节 玻璃的机械性质 第三节 玻璃的密度 第四节 玻璃的热学性质 第五节 玻璃的电学性质 第六节 玻璃的光学性质 第一节 玻璃的化学稳定性 ——玻璃抵抗水、酸、碱、盐、气体等介质侵蚀的能力。 本节的主要内容 一. 介质对玻璃的侵蚀机理 二. 玻璃的脱片现象 三. 影响玻璃化学稳定性的因素 一. 介质对玻璃的侵蚀机理 （一）水对玻璃的侵蚀 （二）酸对玻璃的侵蚀 （三）碱对玻璃的侵蚀 （四）大气对玻璃的侵蚀 （一）水对玻璃的侵蚀 1. 离子交换反应 2. 水化反应 离子交换反应 水中的H+离子与玻璃中的碱金属离子进行交换反应，破坏网络修饰体。 水化反应 水化反应使连接硅氧四面体的桥氧变为OH, 直接破坏玻璃网络。 反应产物Si(OH)4是一种极性分子，它能使周围的水分子极化并定向地吸附在其周围，成为Si(OH)4?nH2O或SiO2?xH2O（硅酸凝胶）。除一部分溶于水外，其余大部分附在玻璃表面，形成一层薄膜。它具有较强的抗水性和抗酸能力。有人称之为保护膜层，认为它能使Na+和H+的扩散受到阻挡，保护玻璃免受进一步的侵蚀。 但许多实验证明，Na+和水分子在硅酸凝胶中的扩散速度比在未受侵蚀的玻璃中要快得多，硅酸凝胶薄膜并没有使其扩散变慢。进一步的侵蚀之所以变慢以至停止，是由于在薄膜内的一定厚度，Na+的含量已经很低，而其它组分的含量相对上升，这些组分对Na+的抑制效应加强，使H+－Na+离子的交换反应变慢甚至停止。 （二）酸对玻璃的侵蚀 除了氢氟酸，一般的酸不会直接破坏玻璃的网络。酸对玻璃的侵蚀作用主要由于在水中电离出来的H+与玻璃中的Na+离子等金属离子发生离子交换反应，破坏玻璃的网络修饰体。 浓酸对玻璃的侵蚀能力低于稀酸。 （三）碱对玻璃的侵蚀 硅酸盐玻璃一般不耐碱。碱对玻璃的侵蚀作用主要是通过OH-离子破坏硅氧网络（使桥氧变为非桥氧），使玻璃被溶蚀。 （四）大气对玻璃的侵蚀 大气对玻璃的侵蚀主要是水气对玻璃的侵蚀，其侵蚀能力比水还强。 水气对玻璃的侵蚀，先是以离子交换为主的析碱 过程。 二. 玻璃的脱片 现象：玻璃瓶受到水或碱溶液的侵蚀后，其表面会有薄片状异物脱落。这种现象称为玻璃脱片。 原因： 1. 玻璃表层可溶性成分溶出后，不溶的高硅氧残余薄膜剥落。 2. 溶液中的多价金属离子，在玻璃表面形成的含水硅酸盐薄膜剥落。 三. 影响玻璃化学稳定性的因素 玻璃的化学成分 热处理 玻璃的表面状态 温度和压力 玻璃的化学成分对玻璃化学稳定性的影响 玻璃的化学稳定性主要决定于玻璃的化学成分。 有利于形成完整架状网络结构的氧化物，能提高玻璃的化学稳定性。 一些常见氧化物对玻璃化学稳定性的影响 SiO2含量越高，化学稳定性越好。 碱金属氧化物含量越高，化学稳定性越差。 含两种碱金属氧化物的玻璃的化学稳定性，比只含一种碱金属氧化物的玻璃高。 在钠硅玻璃中，用CaO、MgO、Al2O3、TiO2、ZrO2、BaO取代部分Na2O能提高玻璃的耐水性和耐酸性。 在钠硅玻璃中，加入适量B2O3能显著提高玻璃的耐水性。 Al2O3能显著提高Na2O-CaO-SiO2玻璃的耐水性。 含两种碱金属氧化物的玻璃的化学稳定性，比只含一种碱金属氧化物的玻璃高。 在钠硅玻璃中，加入适量B2O3能显著提高玻璃的耐水性。 Al2O3能显著提高Na2O- CaO- SiO2玻璃的耐水性 热处理对玻璃化学稳定性的影响 1. 退火玻璃比淬火玻璃具有较好的化学稳定性，因为退火玻璃的结构比淬火玻璃紧密。 2. Na2O-B2O3-SiO2玻璃在退火时若产生分相，尤其是富钠硼相呈连通结构时，则会降低玻璃的化学稳定性。 3. 玻璃在酸性气体（主要是SO2）中退火时，因部分碱金属氧化物转移到表面，被酸性气体中的SO2中和形成硫酸盐（硫霜化）而被除去，使玻璃表面碱金属离子的含量降低，从而提高玻璃的化学稳定性。 表面状态对玻璃化学稳定性的影响 通过表面处理，改变玻璃的表面状态，可以改善玻璃的化学稳定性。如 1. 在酸性气体中退火（硫霜化）除去玻璃表面的部分碱金属氧化物，形成一层高硅氧薄膜。 2. 在玻璃表面涂敷有机化合物薄膜或无机化合物薄膜。 温度和压力对玻璃化学稳定性的影响 玻璃的化学稳定性一般随温度的升高而降低。100 ℃以上，侵