[工学]第11章 化学反应动力学.ppt

大 学 化 学 （ 下 册 ） 教学内容 内容和特点与上册有明显不同，机遇和挑战。 11章反应动力学，主要是速率问题，与上册热力学是一个对象两个方面，计算。 12章～14章物质结构，从原子、分子到晶体，难。 15章～20章元素化学，对周期表中的元素分区进行了讨论，主要是元素及其化合物的性质，繁（对比总结规律、特点、记忆）。 21章核化学，介绍原子核发生变化的反应，略。 学时安排和考试 总学时：64学时 阶段测验（约2章一次，共3次） 期末考试 大致成绩组成：平时20%，期中30%（去除阶段测验最低分后取平均值），期末50%。 基本教学要求和学习方法 自控力最重要； 不旷课、迟到、早退； 课件和讲授很重要，人到心到； 切实预习、复习（以课件为纲），要坚持·上教室·晚·自习； 用心作业，不要敷衍老师，禁止抄袭。格式规范、字迹清晰。 统一购最小作业本2本，星期一课前交作业（一周一次）； 有必要自己补充适量的课外题。 第11章 化学反应动力学 主要内容 化学反应速率的表示方法； 基元反应、速率方程、基元反应的速率方程； 反应级数和具有简单级数的反应（一级、二级、零级，计算重点）； 反应速率的碰撞理论和过渡状态理论； 浓度、温度（计算重点） 、接触、催化剂等影响反应速率的因素。 化学反应有快有慢 快: 如爆炸反应、中和反应等。 慢: 如金属腐蚀、橡胶和塑料老化等。 过快和过慢的反应速率（常温常压下由N2和H2合成NH3）往往不利于实际应用。 11.1 化学反应速率的表示法11.1.1 传统定义 实践证明，一般随着反应的进行，反应物浓度减小，反应速率逐渐减小。 这样，反应速率的大小与选择的物质无关。 但反应速率与化学计量数有关，所以在表示反应速率时，必须写明相应的化学计量方程式。 一般情况下应采用这种反应速率表示方法。常用单位是mol·L-1 ·s -1 。 这里针对反应中体积不变的情况。 11.1.3 平均速率与瞬时速率 自学书P459~461例题，体会平均速率和瞬时速率的差别，同时寻找书上存在的问题。 平均速率——反映一段时间间隔△t内物质浓度的变化。 瞬时速率——反映时间间隔△t趋于0（dt）时的速率。可作浓度－时间曲线，由斜率求得瞬时速率（前例是平均，定义是瞬时）。 问题所在： 瞬时速率要用斜率除以化学计量数。 11.2 反应历程和基元反应11.2.1 反应历程和基元反应 原因——通常的反应式没有体现反应的具体步骤（历程）。例如在光照条件下： H2(g) + Cl2(g)＝ 2HCl(g) 实际反应由下面4个步骤组成： Cl2(g) + M →2Cl(g) + M 其中M是惰性物质，如容器壁，起传递能量的作用，不发生反应。 Cl (g) + H2 (g) →HCl(g) + H (g) H (g) + Cl2(g) →HCl(g) + Cl (g) Cl (g) + Cl (g) + M →Cl2(g) + M 以上每一步的反应是直接发生的，不可再分割。 基元反应 elementary reaction 定义——由反应物粒子直接发生相互作用而一步生成的反应（又称作元反应） SO2Cl2 （二氯二氧化硫） →SO2 + Cl2 NO2 + CO →NO + CO2 2NO2 → 2NO + O2 基元反应分子数——基元反应式中的系数是正整数，体现了同时参加反应的分子数（系数不能更改）。如：第一个基元反应中只有一个分子参加，称为单分子反应；后两个基元反应分别有两个分子参加，称为双分子反应。已知不超过3分子反应。 非基元反应 定义——是由两个或多个基元反应步骤组成的反应，也称总反应、复杂反应。对非基元反应没有讨论反应分子数的意义。 限速（速控）步骤——如果组成非基元反应中的某基元反应特别慢，则称该基元反应为限速（速控）步骤，总反应的速度基本等于该基元反应的速度。 反应历程 reaction mechanism 含义——一个复杂反应总是经过若干个基元反应才能完成，这些基元反应反映了反应所经过的历程。 研究意义和困难——对反应历程的了解有助于控制反应速率，但了解某反应的具体历程常常是件复杂的工作，因为它涉及很多问题。 速率方程 rate equation 和速率常数 rate constant 对于基元反应 H2(g) + 2I (g) ＝ 2HI(g) 根据质量作用定律有 有些反应不具有简单级数，如 H2(g) + Br2(g) = 2HBr(g) 试验测定该反应的速率方程是 11.3.1 一级反应 一级反应如 N2O5→ N2O4 + 1/2O2 v＝k[B] 同时：v＝-d[B]/dt，因此 k[B] ＝ -d[B]/dt 其中[B] 0是t＝0时（人为指定的起始时间）的初始浓度。 根据上式，可