[工学]第4节 质谱图与结构解析.ppt

第十一章 质谱分析 一、质谱定性分析 二、谱图分析的一般方法 三、例题解析 ２. 分子式的确定利用元素的精确质量及同位素离子峰丰度比。 内容选择： 第一节 基本原理与质谱仪 第二节 离子峰的主要类型 第三节 有机分子裂解类型 第四节 质谱图与结构解析 (B) 质谱得不到m/z为91的离子，排除 (A) 91 43 m/z108: 重排峰，分子离子失去乙酰基，伴随重排一个氢原子生成的。 m/z91: 苯环发生β断裂，形成离子产生的。 m/z43: 酯羰基α断裂，形成的 离子产生的。 生物石油的红外光谱图 生物石油FTIR谱图中主要官能团的归属 芳环化合物 C-H弯曲 900~650 醇、酚、酸 O-H弯曲 1100~900 醇、酚、酸 C-O伸缩 1300~1100 烷烃 –CH3 C-H弯曲 1490~1350 烯烃、芳环 C=C伸缩 1680~1500 醛、酮、酸 C=O伸缩 1800~1650 烷烃 C-H伸缩 3000~2800 酚、醇、酸 O-H伸缩 3700~3200 化合物类型 官能团 波数 (cm-1) 1H-NMR spectra of the bio-petroleum 9.7 7.0-9.0 Aromatic 2.5 6.4-7.0 Phenolic (OH) or olefinic proton and Aromatic 1.6 5.0-6.4 Phenolic (OH) or olefinic proton 1.7 3.3-4.5 Aliphatic adjacent to oxygen or nitrogen 32.8 2.0-3.3 CH3,CH2 and CHα to an aromatic ring 8.1 1.6-2.0 CH2 and CHβ to an aromatic ring 29.1 1.0-1.6 β-CH3,CH2 and CHγ or further from an aromatic ring 14.5 0.5-1.0 CH3γor further from an aromatic ring and paraffinic CH3 bio-oil (mol%(%of total hydrogen)) Chemical shift (ppm) Type of hydrogen 烷烃、烯烃、芳香烃、醇、酚、醛、酮、酸、酯 结束 * * 第四节 质谱定性分析 １.相对分子质量的测定 从分子离子峰可准确测定物质的相对分子质量。 （1）有机化合物分子离子峰的稳定性顺序： （2）分子离子峰质量数的规律（N律） （3）分子离子峰与临近峰的质量差是否合理（表14-2） （4）M+1或M-1峰 某些化合物（醚、酯、胺、酰胺等）形成的分子离子不稳定，在离子源中能捕获一个H而形成强度较大的M+1峰；而有些化合物如醛裂解出一个H原子而形成强度较大的M-1峰，但M峰却不出现。 一、质谱定性分析 （１） 高分辨质谱仪 由于高分辨的质谱仪可以非常精确地测定分子离子或碎片离子的质荷比（误差可小于10-5），则利用确切质量求算出其元素组成。 如CO与N2两者的质量数都是28但其确切质量为27.9949与28.0061，若质谱仪测得的质荷比为28.0040则可推断其为N2。同样，复杂分子的化学式也可算出。计算机完成。 （２） 低分辨质谱仪 在低分辨的质谱仪上，则可以通过同位素相对丰度法推导其化学式，同位素峰的强度比与同位素的丰度比是相当的。 ①C、H、O、N组成的化合物 对于一个CwHxNyOz的化合物，其同位素离子峰(M+l)+、(M＋2)+与分子离子峰M+的相对强度计算公式： ? 根据质谱图上同位素离子峰与分子离子峰的相对强度，查Beynon表可以推测化合物的分子式。 Beynon表：Bcynon按照天然同位素的相对丰度，计算由C、H、O、N 组成质量从 12 ～ 500各种组成式（M+1）:M和（M+2）：M的值，排成一个表。 如：因为35Cl: 37Cl=3:1:若分子中含有一个Cl原子, M:(M+2)=3:1；含两个Cl原子，M:(M+2):(M+4)=9:6:1; 含三个Cl原子，M:(M+2):(M+4):(M+6)=27:27:9:1。因为79Br: 81 Br =1:1:若分子中含有一个Br原子, M:(M+2)=1:1；含两个Br原子， M:(M+2):(M+4)=1:2:1; 含三个Br原子， M:(M+2):(M+4):(M+6)=1:3:3:1。 ②含Cl、B