[工学]第二章烷烃和环烷烃.ppt

自由基的稳定性与不同类型H的反应活性 考虑反应的决速步骤 自由基生成的相对速度决定反应的选择性 自由基稳定性： 自由基的相对稳定性决定反应的选择性 R-H的键离解能（DH） 2o 自由基 较易生成 3o 自由基 较易生成 自由基的相对稳定性：3o 2o 1o CH3 1o 自由基 较难生成 1o 自由基 较难生成 不同类型自由基的相对稳定性 键离解能（DH） 烷基自由基的稳定性 实际应用，具体例子 环烷烃的化学性质 五元以上环烷烃 链状烷烃 性质相似 小环环烷烃 活泼，易开环 ! ! ! 小环化合物的特殊性质 —— 易开环加成 小环化合物的催化加氢 （打开一根 C-C 键） 主要产物 支链多较稳定 小环化合物与卤素的反应 （离子型）加成反应 自由基取代反应 注意区分： 小环化合物与 HX 的反应 反应选择性 与碳正离子稳定性有关 注意与催化加氢开环的区别 自学内容 2.7 烷烃和环烷烃的主要来源和制法 2.7.1 工业来源——石油和天然气 2.7.2 烷烃和环烷烃的制法 2.6.2 氧化反应 2.6.3 异构化反应 2.6.4 裂化反应 2.5 烷烃和环烷烃的物理性质 本章要求： 掌握烷烃和（环）烷基的命名方法。 掌握环烷烃、桥环烃、螺环烃的命名方法 掌握烷烃和环烷烃的同分异构现象。 掌握烷烃的构象及分析。 掌握环烷烃的结构特点、构象及分析。 掌握卤代反应的活性及选择性、自由基的稳定性。 掌握三元环化合物特殊的化学性质（开环反应） 熟悉自由基链式反应的特点。 了解烷烃和环烷烃的物理性质。 两种类型C-H键 a键 (axial bond) 竖键, 直键, 直立键 e键 (equatorial bond) 横键, 平键, 平伏键 椅式构象中C-H键的顺反关系 相邻碳上的a键和e键为顺式 两个相邻的a键（或e键）为反式 a键和e键的相互转换 翻转后,原来的a键转变为e键,而e键转变为a键 船式构象 2.27? 2.27? 1.84? 有几组H~H之间距离均小于H的Van der Waal’s半径之和（2.40? ） 重叠式 （有扭转张力） 旗杆键 环己烷的其它构象式 半椅式 (half chair form) 扭船式 (twist boat form) 椅式 船式 椅式 半椅式构象 5个碳在同一平面上 有角张力（C－C键角接 近120o） 平面碳上的C-H键为重叠 式构象（有较大的扭转张 力） 扭船式构象 1.84? 扭曲式构象 各种环己烷构象的势能图 环己烷椅式构象的画法 How to draw cyclohexane 由三组平 行线组成 取代环己烷的构象 单取代环己烷的构象 1，3-二竖键作用 CH3与C3为对位交叉 优势构象，室温时占95% CH3与C3为邻位交叉 不同基团二取代环己烷 大基团总是占据 e键 1, 2-cis 优势构象 1, 3-竖键作用较大 叔丁基环己烷的构象 1. 3-二竖键作用非常大 优势构象 室温：100％ 化合物性质的两个方面 物理性质 物态：气体？ 液体 ？ 固体？ 沸点（b.p.） 熔点（m.p.） 密度（比重） 溶解度： 水中溶解度？ 有机溶剂中？ 折光率 化学性质：有机化学反应（本课程的重点） 2.5 烷烃和环烷烃的物理性质 Boiling points of unbranched alkanes (in red) and cycloalkanes (in white). Boiling points 沸点大小取决于分子间的作用力 Melting points of unbranched alkanes (in blue). Melting points 取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度 C H 电负性 2.5 2.2 烷烃的结构 一般情况下烷烃化学性质不活泼、耐酸碱（常用作低极性溶 剂，如正己烷、正戊烷、石油醚等） 烷烃可与卤素发生自由基取代反应（烷烃的重要反应） sp3 杂化 已饱和 不能加成 低极性共价键 H 酸性小 不易被置换 2.6 烷烃和环烷烃的化学性质 甲烷与Cl2的反应 2.6.1 自由基取代反应 （卤化反应——氯代和溴代反应） 反应通式 反应速率: F2 Cl